论文：锂离子电池正极材料氟磷酸钒锂的合成及电化学性能研究.doc

. .. 论文：锂离子电池正极材料氟磷酸钒锂的合成及电化学性能研究 【中文摘要】近年来,氟磷酸钒锂（LiVPO4F）因具有优异的热稳定性、高放电平台和较高的理论容量(156 mAh·g-1),被认为是一种具有巨大潜力的锂离子电池正极材料。然而,LiVPO4F较差的电导率导致其高倍率性能较差,从而限制了它的应用。本文针对LiVPO4F电导率低的缺点,通过改进合成方法及离子掺杂制备LiVPO4F/C及其掺杂LiVPO4F/C复合材料,提高LiVPO4F的电导率,从而提高LiVPO4F的电化学性能。通过X射线衍射（XRD）、扫描电子显微镜（SEM）、循环伏安和充放电测试等测试技术,研究合成条件、掺杂铝量对LiVPO4F的结构及其电化学性能的影响,并优化合成条件,制备出电化学性能优异的LiV0.95Al0.05PO4F/C复合材料。以V2O5、NH4H2PO4、葡萄糖和LiF为原料,通过改变反应原料的混合方式,改善传统固相法原料混合不均匀的缺点,改进合成LiVPO4F/C复合正极材料的传统固相法制备工艺,并比较由改进固相法及传统固相法合成LiVPO4F/C复合材料的物理和电化学性能。结果表明,两种方法均可合成三斜结构的LiVPO4F及碳组成的复合正极材料,但改进固相法合成的LiVPO4F/C复合正极材料的放电比容量及循环性能均优于传统固相法合成的LiVPO4F/C复合材料。改进固相法合成的LiVPO4F/C复合正极材料的0.2C、0.5C和1C的放电比容量分别为133.7 mAh·g-1、124.9 mAh·g-1和118.7 mAh·g-1,而传统固相法合成的LiVPO4F/C复合正极材料相应倍率的放电比容量分别为131.2 mAh·g-1、121.4 mAh·g-1和104.9 mAh·g-1。以V2O5、H3PO4、柠檬酸和LiF为原料,通过溶胶凝胶法合成LiVPO4F/C复合正极材料并研究反应条件对复合材料电化学性能的影响,确定合成的最佳条件:V2O5、H3PO4和柠檬酸的摩尔比为1:2:2.4,700℃焙烧干凝胶6h合成VPO4/C,750℃焙烧VPO4/C与LiF混合物1h合成LiVPO4F/C复合正极材料。最佳条件下合成LiVPO4F/C的放电比容量及循环性能均高于由固相法合成的复合材料,溶胶凝胶法合成的LiVPO4F/C复合材料1C和5C充放电倍率的放电比容量分别为123.7 mAh·g-1和104.4 mAh·g-1。在溶胶凝胶法成功合成LiVPO4F/C的基础上,以V2O5、H3PO4、柠檬酸、硝酸铝和LiF为原料,通过溶胶凝胶法合成LiV1-xAlxPO4F /C（x=0.03, 0.05, 0.07）复合材料。测试结果表明,LiV1-xAlxPO4F/C的放电电压平台及循环性能随着掺杂铝量的增加而提高,放电比容量随着铝含量的增加而下降,其中LiV0.95Al0.05PO4F/C具有最高的能量密度,大电流充放电性能优于LiVPO4F/C复合材料,其5C放电比容量高达110 mAh·g-1。 【英文摘要】Recently, lithium vanadium fluorophosphates, LiVPO4F, has been considered as a potential cathode material for lithium ion batteries due to its excellent thermal stability, high discharge voltage and high theoretic capacity of 156 mAh·g-1. However, the poor conductivity of LiVPO4F material results in poor high rate capability and limits its applications in lithium ion batteries.The study in this thesis mainly focuses on the improvement of electrochemical performance of LiVPO4F by improving its poor conductivity. The conductivity of LiVPO4F was enhanced by improving the synthesis method and LiV0.95Al0.05PO4F/C with excellent performance was prepared by sol-gel method. The effects of preparation conditions and t