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工程化学电子教案 生物工程系化学教研室 童志平 2003 年 5 月 内容提要和学习要求 本章将要讨论化学反应的一些基本规律，主要包括化学反应的方向；化学反应的程度即化学平衡；化学反应速率；以及应用这些基本规律，分析大气污染的形成及其防治方法。 2.1化学反应的方向 1. 自发过程 （1）热（量）自发地从高温物体传给低温物体。 （2）气体总是自发地从高压区流向低压区。 （3）水总是自发地从高水位的地方流向低水位的地方。 自发过程虽有不同的表现形式，但有许多共同的特征: （1）自发过程有确定的方向性。由于体系内部存在某些差别，如压力差?p，温度差?T，水位差?h等。过程向着减小这些差别、直至消除这些差别的方向进行。 （2）自发过程进行有一定的限度。自发过程进行到差别(?p、?T、?h)为零时，达到平衡状态，自发过程就达到了一定的限度。如果条件不改变，这种相对平衡状态就不会改变。 （3）自发过程的方向和限度可以用一定的物理量来判断。例如，在气体膨胀中，用p来判断过程的方向和限度，其方向总是从高压到低压，直到时为止。同理，温度T、水位h可以判断热传递、水流动过程的方向和限度。 2.吉布斯函数 (1)吉布斯函数与自发过程 ΔG 0 此过程自发进行 ΔG = 0 系统处于平衡态 ΔG 0 非自发过程 G是体系的状态函数。故?G具有下列特征： （1）?G的值只与体系的始态和终态有关，而与过程所经历的途径无关。 （2）正、逆过程的吉布斯函数变数值相等而符号相反，即。 （3）?G具有加和性。若一个过程可分为几个过程之和，则总过程的?G等于各分过程的吉布斯函数变之和。 ?G的物理意义为： （1）?G是自发过程的推动力。在恒温、恒压，只涉及体积功的条件下，自发过程是朝着体系的吉布斯函数减小(?G 0)的方向进行。 （2）?G是可以利用的能量,即体系的焓变?H，由两部分组成，一部分为，是在恒温条件下维持体系内部一定混乱度所需的能量变化，是无法用来做功的；另一部分则为可以用于做有用功的能量（?G）。因此，?G是体系能提供“有用功”本领的度量，其减小的量—?G，应等于体系在过程中可做的最大有用功。 解：由附表查出各物质的 3. 混乱度与熵 物质内部微观粒子的混乱度（或无序度）可用熵来表达，并用符号“S”表示。 ②同一种物质在聚集状态相同时，温度升高，热运动加剧，混乱度增大，其标准摩尔熵值随温度升高而增大。 ③在温度和物态相同时，由同样元素组成的物质，结构越复杂，相对分子量越大，标准摩尔熵值越大。 4. 反应自发进行方向的判断 (1) 反应自发进行方向的粗略判断 (2) 化学反应的?G的计算及自发进行方向的判断 2.2 化学反应进行的程度和化学平衡 1. 化学平衡的特征 （1）化学平衡是一动态平衡，是正反应速率等于逆反应速率的状态。 （2）达到平衡时，化学反应的?G = 0，反应达到了该条件下的极限。 （3）化学平衡是相对的。 2. 平衡常数的表达式 例2.3下列反应是工业上制氢和制取燃料的重要反应。 －50.75 －22.86 －13715 0 2.3 化学反应速率 1.化学反应速率的表示法 2. 浓度对反应速率的影响 (1) 质量作用定律 对于简单反应 3.温度的影响和阿仑尼乌斯公式 (1) 经验规律 5.提高反应速率的方法 (1) 增大浓度（或气体压力） (2) 升高温度 (3) 降低活化能 (2)反应级数 (2) 阿仑尼乌斯公式 * * 第二章化学反应的基本原理 学习本章的目的、要求为： （1）理解自发反应的特征及影响过程自发性的两大因素。了解混乱度与熵的概念。 （2）掌握化学反应的标准摩尔吉布斯函数变的计算，能应用或判断反应进行的方向。 （3）理解化学平衡的概念、特点，掌握标准平衡常数）的写法及其与的关系，并能进行有关 计算。理解影响平衡移动的因素，能判断平衡移动的方向。 计算。理解影响平衡移动的因素，能判断平衡移动的方向。 （4）了解化学反应速率、基元反应和反应级数的概念，能运用速率方程和阿仑尼乌斯公式进行有关计算。能解释浓度、温度、催化剂对化学反应速率的影响。 （5）了解大气中主要污染物及其防治 （2）化学反应的标准摩尔吉布斯函数变 在热力学标准态下，发生1mol反应时，反应的吉布斯函数变化叫做化学反应的标准摩尔吉布斯函数变，用 表示。