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碱溶（用NaOH或Na2S） 氧化碱溶：（Na2S2） 3.多硫化物 6 ~ 2 x S ) (NH , S Na x 2 4 x 2 = S - 2 X 2- 制备： 现象：黄→橙红→红 x↑ 性质： 遇酸不稳定 氧化性 还原性 SO2的性质： 气体、无色，有强烈刺激性气味，易溶于水，溶于水后形成亚硫酸。 4.二氧化硫、亚硫酸及其盐 SO2的结构： S：sp2杂化， ∠OSO=119.5°， S-O键长143pm， SO2是极性分子 H2SO3的性质： 二元中强酸（只存在水溶液中） 氧化性 还原性 漂白----使品红褪色 -2 - 3 3 2 10 1.7 HSO H SO H × = + + 8 - - 2 3 - 3 10 6.0 SO H HSO × = + + - 2 - 2 - = - 2 = 0.1576V ) SO /H SO ( 3 2 4 0.9362V ) /SO SO ( 3 4 强氧化性 与非金属反应： 与不活泼金属反应： 与活泼金属反应： O 4H S 3ZnSO ) ( SO 4H 3Zn 2 4 4 2 + + + 浓 O 4H S H 4ZnSO ) ( SO 5H 4Zn 2 2 4 4 2 + + + 浓 硫代硫酸(H2S2O3)：极不稳定，尚未制得纯品。 硫代硫酸盐：Na2S2O3?5H2O，海波，大苏打。 硫代硫酸及其盐 6.硫的其他含氧酸及其盐 制备： 性质：易溶于水,水溶液呈弱碱性； 遇酸分解： O H SO S O S H 2H O S 2 2 3 2 2 - 2 3 2 + + + + I I 还原性： 配位性： 思考题： 在往AgNO3溶液中滴加Na2S2O3溶液时，可观测到先生成白色沉淀，随后沉淀的颜色变深，最后变成黑色。如果往Na2S2O3溶液中滴加AgNO3溶液你能观测到什么现象？用化学方程式解释之。 2AgNO3+Na2S2O3=Ag2S2O3?(白)+2NaNO3 Ag2S2O3+H2O=Ag2S?(黑)+H2SO4 往往Na2S2O3溶液中滴加AgNO3溶液将得到无色透明的溶液 AgNO3+2Na2S2O3=Na3[Ag(S2O3)2]+ NaNO3 冷却发烟硫酸时，可以析出焦硫酸晶体 H2S2O7为无色晶体，吸水性、腐蚀性比H2SO4更强。 焦硫酸盐可作为溶剂 焦硫酸及其盐 过氧化氢：H-O-O-H 过二硫酸 过一硫酸 过硫酸及其盐 磺酸基 过二硫酸盐： O S ) (NH 8 2 2 4 O S K 8 2 2 强氧化剂： 稳定性差： 1.939V ) /SO O S ( - 2 4 - 2 8 2 = 连二亚硫酸：(H2S2O4) 亚硫酸： 二元中强酸： 遇水分解： = -1 10 4.5 × -3 10 3.5 × = 连二亚硫酸盐： 保险粉 还原剂： 稳定性比相应的酸强： 1.12V ) O /S (SO 2 4 2 3 - = - 作业：P548：2、8、9、15 * * * * * * * * * * (聚)偏磷酸 (聚)偏磷酸 (n个H3PO4脱n个H2O) 偏磷酸：HPO3(n=1)，四(聚)偏磷酸：(HPO3)4 +4H2O 酸性变化一般规律 缩合度增加，酸性增强。 同一元素不同氧化态，高价偏酸，但磷酸的含氧酸例外。 磷酸盐 聚磷酸盐具有配位性： 或六偏磷酸钠(格氏盐) 硬水软化 4.磷的卤化物 PX3 PX5 结构： 三角锥 三角双锥 分子晶体 离子晶体 PCl3 PCl5 杂化类型：不等性sp3 sp3d PCl5离子晶体 PCl5固体中含有[PCl4]+和[PCl6]-离子 [PCl4]+：P：sp3杂化 四面体 [PCl6]-：P：sp3d2杂化 八面体 同样：PBr5晶体中有[PBr4]+和Br-离子， 分子构型为三角双锥。 重要性质：水解 (制备H3PO3或HBr) 关于五氯化磷 (PCl5)，下列说法中不正确的是( ) 它在气态时很稳定 它容易水解生成磷酸 (H3PO4) C. 它由氯与 PCl3反应制得 D. 它的固体状态是结构式为 [PCl4＋][PCl6－]的晶体 14.1.5 砷、锑、铋的 化合物 熔沸点 低 高 AsH3 SbH3 BiH3 碱性