大学无机化学--卤素.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * (CN)2—→溶于水—→HCN—→与碱反应—→CN- 6-2 氰、氢氰酸和氰化物 (自学) 与水反应： Cl2+H2O=HCl+HClO (CN)2+H2O=HCN+HCNO 氰、氢氰酸和氰化物都 是剧毒物质，使用中必 须高度注意安全。它们 的性质类似于氯。 与金属离子反应： Ag++Cl-=AgCl↓ AgCl+Cl-=AgCl2- Ag++CN-=AgCN↓ AgCN+CN-=Ag(CN)2- CN-的配位性要比卤 离子强 * 4Au+8NaCN+2H2O+O2=4Na[Au(CN)2]+4NaOH 氰根CN-的配位能力远比卤离子强。被广 泛用于电镀和金和银矿物的提取，如： 用途 一般方法是将其配位或将其氧化: 在氰废液中加入亚铁酸盐： Fe2++6CN=[Fe(CN)6]4- 废液的处理 或在氰废液中通入氯气： CN-+2OH-+Cl2=CNO-+2Cl-+H2O 2CNO-+4OH-+3Cl2=2CO2+N2+6Cl-+2H2O CNO-的毒性只 是CN-的1/1000， 过量的Cl2能将 其氧化为N2和CO2 * 本章小结 1.卤素是最活泼的非金属元素,单质和含氧化合物的主要性质是氧化性。 氧化性：F2Cl2Br2I2 HClO HClO2 HClO3 HClO4 BrO3-ClO3-IO3- HBrO4H5IO6HClO4 * HClO HClO2 HClO3 HClO4 弱酸 中强酸 强酸 最强酸 KClO KClO2 KClO3 KClO4 稳定性增强、氧化能力减弱 酸性增强 2.同一含氧酸盐,酸性增大,氧化性增大;氧化性越大,热稳定性越差。 一些含氧化合物的性质比较如下: 氧化能力减弱 热稳定性增强 * HF的沸点反常高,稀氢氟酸为弱酸,浓氢氟酸为强酸,配位能力很强;氟没有含氧酸盐;氟的电子亲合势、F2离解能都反常小等。 3.氟及其氢化物的一些性质表现较为特殊。 4.工业上制备氟和氯是用电解法,海水是制备氯和溴的主要原料。 KHF2 ——→ F2 NaCl ——→Cl2 海水 →Br2 智利硝石， 海藻 →I2 * HF HCl HBr HI 酸性增强 还原性增强 热稳定性减弱 5．卤离子的还原能力随离子半径的增大而增强。 * 氯气 Cl2 黄绿色 溴 Br2 红棕色 碘 I2 紫黑色 卤素的颜色 * 想一想： 1. 卤素单质哪些性质的变化是有规律性的？ 2. 元素氟的性质有哪些是反常的?原因是什么?/ 性质变化规律性： F Cl Br I 单质颜色逐渐加深 单质熔沸点逐渐增大 第一电离势逐渐变小 水合热（负值）逐渐变小 电负性逐渐变小 F性质的特殊性： F Cl Br I 电子亲合势： 反常较小 依次变小 X2的离解能： 反常较小 依次变小 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 3-2 性质 一. 物理性质 二. 化学性质 HF HCl HBr HI B.P 周期数 卤化氢的沸点 无色、有刺鼻臭味、沸点除HF外，随半径增大依次增大。 酸性、还原性、热不稳定性 HF的反常现 象是由于分 子间形成氢 键的缘故 * 1、氢卤酸的酸性 HF HCl HBr HI 弱酸 强酸 酸性增强 氢氟酸的酸性较为特殊，溶液中发生电离时，既有F-，也有HF2-： 稀：HF+H2O＝H3O++F- K＝3.5×10-4 浓：2HF+H2O＝H3O++HF2- HF的浓溶液是强酸。与碱反应主要生成HF2-盐 液态氢氟酸与水相似，存在着自偶电离： 2HF H2F++F- K＝10-10 2H2O H3O++OH- 介电常数(84)与水相近(81)，是一种极性溶剂。 氢氟酸还具有很强的腐蚀性 * 2、氢卤酸的还原性和热稳定性 SiO2+4HF＝SiF4↑＋2H2O CaSiO3+6HF＝CaF2+SiF4↑+3H2O 氢氟酸对 硅酸盐有 强腐蚀性 HCl HBr HI 还原性增强、热稳定性降低 HI的还原性最强，热稳定性最差： 微热 2HI─