卟啉酞菁与富勒烯及碳纳米管给受体系的构筑及性质研究化学;有机化学专业论文.docxVIP

南开大学学位论文使用授权书根据《南开大学关于研究生学位论文收藏和利用管理办法》，我校的博士、硕士学位 南开大学学位论文使用授权书 根据《南开大学关于研究生学位论文收藏和利用管理办法》，我校的博士、硕士学位 获得者均须向南开大学提交本人的学位论文纸质本及相应电子版。 本人完全了解南开大学有关研究生学位论文收藏和利用的管理规定。南开人学拥有在 《著作权法》规定范同内的学位论文使J【}jj权，即：(1)学位获得者必须按规定提交学位论文 (包括纸质印刷本及电子版)，学校可以采用影印、缩印或其他复制手段保存研究生学位论 文，并编入《南开人学博硕士学位论文全文数据库》；(2)为教学和科研目的，学校可以将 公开的学位论文作为资料在图}S馆等场所提供校内师生阅读，在校剜网上提供论文目录检 索、文摘以及论文全文浏览、下载等免费信息服务；(3)根据教育部有关规定，南开大学向 教育部指定单位提交公开的学位论文；(4)学位论文作者授权学校向中国科技信息研究所和 中国学术期刊(光盘)电子出版享十提交规定范围的学位论文及其电子版并收入相应学位论文 数据库，通过其相关网站对外进行信息服务。同时本人保留在其他媒体发表论文的权利。 ：1F公开学位论文，保密期限内不向外提交和提供服务，解密后提交和服务同公开论文。 论文电子版提交至校图t15馆网站：http：／／202．113．20．161：8001／index．htm。 本人承诺：本人的学位论文是在南开大学学习期间创作完成的作品，并已通过论文答 辩；提交的学位论文电子版与纸质本论文的内容一致，如冈不同造成不良后果由本人自负。 本人同意遵守上述规定。本授权书签署一式两份，由研究生院和图书馆留存。 作者暨授权人签字： 赵篷墓 2010 年6 月 3日 南开大学研究生学位论文作者信息 论文题目 卟啉、酞菁与富勒烯及碳纳米管给受体体系的构筑及性质研究 姓 名 赵海英 学号 11 答辩日期 2010年5月 日 论文类别 博士囤 学历硕士口 硕士专业学位口 高校教师口 同等学力硕十口 院／系／所 化学学院 专 业 有机化学 联系电话 022Email hyzhao@mail．nankai．edu．cn 通信地址(邮编)：大津市南开大学元素有机化学国家重点实验室300071 备注： 是否批准为非公开论文 否 注：本授权书适用我校授予的所有博士、硕士的学位论文。由作者填写(一式两份)签字后交校图书 馆，非公开学位论文须附《南开大学研究生申请非公开学位论文审批表》。 摘要摘要 摘要 摘要 为了模拟光合作用，实现太阳能的有效利用，近年来，给受体系统的光诱 导电子转移成为研究的热点。卟啉、酞菁以及富勒烯和碳纳米管由于其独特的 结构和优良的光电化学性质，是人工模拟光合作用首选的给受体，由它们构筑 的给受体体系在光电转换和分子器件中具有潜在的应用价值。本文利用卟啉和 酞菁作为电子给体，富勒烯与单壁碳纳米管作为电子受体，构筑了多种给受体 体系，并对其结构进行了表征，研究了其光物理和电化学性质，并取得了长寿 命的电荷分离态。具体内容如下： 合成和表征了酰胺键共价连接的酞菁一富勒烯二元体系。紫外可见吸收光 谱和荧光光谱研究表明，二元体系内部给受体之间在基态下存在弱的而在激发 态下存在较强的相互作用。时间分辨荧光、瞬时吸收光谱和电化学研究证实这 种作用主要来自酞菁和富勒烯之间的光诱导电子转移。通过开孔Z．扫描的方法研 究了酞菁一富勒烯二元体系的非线性吸收性质。相对于富勒烯和酞菁前体，酞 菁一富勒烯二元体系有着更好的光学非线性效应。说明这种通过酰胺键相连的 扩大的71：电子共轭体系以及酞菁与富勒烯给受体之间的光诱导电子转移，在一定 程度上有助于体系非线性光学性质的提高，基于此可以设计宽带的光限幅材料。 利用共价键连接的二茂铁一酞菁二元体系与带有吡啶或咪唑基的富勒烯毗 咯烷衍生物轴向配位，成功构筑了二茂铁一酞菁一富勒烯超分子三元体系。通 过紫外一可见光谱滴定法确定了其配位稳定性。稳态和时间分辨荧光光谱研究 表明，在该超分子三元体系中发生了快速的光诱导电子转移，并具有较高的电 荷分离态量子产率。循环伏安法数据表明其电荷分离驱动力AG∞为负值，说明 酞菁和富勒烯之间容易形成电荷分离态。 制备了共价连接的二茂铁一卟啉一单壁碳纳米管(Fc-H2P．SWNTs)=元复合 物，通过FT．IR、Raman、AFM和TEM对其结构进行了详尽的表征。用TGA和XPS 方法估算了复合物中二茂铁键连卟啉的相对含量(51～57％)。通过光物理方法估 算了单壁碳纳米管复合物在DMF溶液中的溶解度(234 mg·L_1)。紫外可见吸收、 稳态和时间分辨荧光光谱实验表明复合物中二茂铁、卟啉和碳纳米管之间发生 了光诱导电子转移