一醇、酚、醚-有机化学.PDFVIP

第一部分 单元复习 一 醇、酚、醚 1.1 学习要求和目标 1.了解醇、酚、醚的分类和物理性质，熟知醇、酚、醚的命名方法。 2.掌握羟基的结构特征与醇、酚性质的关系及氧桥的结构特征与醚性质的关系。 3.熟练掌握醇、酚、醚的主要化学性质。 4.了解醇、酚、醚中常见化合物的用途。 1.2 重点和难点 重点：醇、酚、醚的化学性质。包括醇的似水性，酯化反应，亲核取代、消除及氧化反 应等。酚的酸性反应，酯化反应，醚化反应，芳环上的取代反应，与三氯化铁的显色反应等。 醚的质子化和醚键断键反应，过氧化反应，环氧乙烷的反应。理解醇、酚、醚分子结构与性 质的关系。掌握醇、酚的鉴别方法。 难点：醇的取代反应和消除反应机理，碳正离子重排规律。伯醇与氢卤酸的反应一般按 S 2 反应，仲醇和叔醇则一般按S 1 机理进行，但这种取代与卤代烃的亲核取代有不同之处： N N a.反应必须要有酸催化；b.在动力学上并不是简单的一级或二级反应，反应速度与酸的浓度 还有关系。叔醇以及一些仲醇在与卤化氢的取代反应中有时得到重排的取代产物。掌握取代 基对酚酸性的影响。 1.3 知识点内容提要 1.3.1 醇、酚、醚的组成和命名 醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物，羟基 （ ）直接与脂肪烃基相连的物质称为醇， —OH 羟基直接与芳环相连的物质称为酚，氧原子 （O）直接与两个烃基相连的物质称为醚。 根据分子中所含羟基的数目不同，可将醇分为一元醇、二元醇和多元醇；也可根据羟基 所连碳原子种类的不同分为伯 （ ）、仲 （ ）、叔 （ ）醇。根据酚中羟基数目，可将酚分 1° 2° 3° 为一元酚、二元酚和多元酚；也可根据芳基结构的不同分为苯酚、萘酚等。根据醚中是否含 有芳香烃基可将醚分为脂肪醚和芳香醚。 用系统命名法命名醇时，选择含有羟基的最长碳链为主链，根据主链的碳原子数命名， 主链碳原子的编号应使羟基的位置最小；不饱和醇的主链应包含双键或叁键，命名为烯醇或 炔醇。酚的系统命名是在 “酚”字前面加上芳香基的名称，并以此为母体。分子中还有其他 基团时，按照官能团优先次序规则，羟基排在羧基、磺酸基、衍生的羧基、氰基以及醛、酮 第一部分 单元复习 羰基的后面，按优先次序以这类基团为基本官能团、以羟基为取代基命名。 醚的命名有两种方法：烃基结构较简单时，按照氧原子连接的两个烃基名称来命名；两 个烃基不同时，按取代基次序规则将较小的烃基写在前面；有一个是芳香烃时，将其写在前 面。烃基结构较复杂时，将碳链最长的烃基作为母体，另一个烃基连氧原子一起作为取代基， 称为烃氧基，命名时称为某烃氧基某烃。 1.3.2 醇、酚、醚的分子结构 （1）醇的结构：醇分子可以看作是水分子中的一个氢原子被烃基取代的衍生物，氧原 3 子呈不等性 杂化状态。氧原子电负性大， 键和 键都有很强极性。由于连接在 sp O—H C—O 羟基上的烷基有+I 效应，削弱了O—H 键的极性，所以与水相比，醇羟基质子的解离能力降 低，酸性较水弱，形成氢键的能力也降低。 羟基的吸电子诱导效应使 碳原子上电子云密度降低，但由于 键强度大，可极化 α– C—O 性差，发生亲核取代反应的活性低于卤代烃。 2 （2）酚的结构：酚羟基的氧原子呈不等性sp 杂化状态，羟基氧原子与芳环形成P–π 共轭，使氧原子的电子云密度降低， 键极性增大，与醇相比，酸性增强。同时 共 O—H