试验五己二酸的制备.doc

PAGE PAGE 2 实验十 己二酸的制备 一、实验目的 1.了解用环己醇氧化制备己二酸的基本原理和方法。 2. 掌握电动搅拌器的使用方法及浓缩、过滤、重结晶等基本操作。 二、实验原理 环己酮是对称酮，在碱作用下只能得到一种烯醇负离子，氧化生成单一化合物，若为不对称酮，就会产生两种烯醇负离子，每一种烯醇负离子氧化得到的产物不同，合成意义不大。 三、物理常数 名 称 ? 分子量 ? ? 性 状 ? 比 重 ? (d ) 熔 点 (℃) 沸 点? (℃) 折 光 率 (ｎ) 溶 解 度 水 乙 醇 乙 醚 环己醇 100.16 液体或晶 体 0.9624 25.2 161 1.461 3.520 可 溶 可 溶 己二酸 146.14 单斜晶棱柱体 1.360 151－3 265 10mmHg － 100100 易 溶 0.615 四、仪器安装要点 在安装电动搅拌装置时应做到: 1.搅拌器的轴与搅拌棒在同一直线上。 2.先用手试验搅拌棒转动是否灵活,再以低转速开动搅拌器,试验运转情况。 3.搅拌棒下端位于液面以下,以离烧杯底部3～5 mm为宜。 4. 温度计应与搅拌棒平行且伸入液面以下。 五、仪器和试剂 仪 器：烧杯（250 ml、800 mL 各1个）；温度计（1支）；吸滤瓶（1个）；布氏漏斗（1个）。 试 剂： 环己醇1.3g(1.4mL,约0.013mol)，高锰酸钾5.6g(0.035mol)，10%氢氧化钠溶液3mL，浓盐酸。 六、实验步骤 在装有搅拌装置、温度计的200mL烧杯中加入3mL10%氢氧化钠溶液，边搅拌边加入5.6g高锰酸钾。待高锰酸钾溶解后，用滴管缓慢滴加1.4mL环己醇[1]，反应随即开始。控制滴加速度，使反应温度维持在45oC左右[2]。滴加完毕，反应温度开始下降时，在沸水浴上加热3~5min，促使反应完全，可观察到有大量二氧化锰的沉淀凝结[3]。 用玻璃棒蘸一滴反应混合物点到滤纸上做点滴实验。如有高锰酸盐存在，则在棕色二氧化锰点的周围出现紫色的环，可加入少量固体亚硫酸氢钠直到点滴试验呈阴性为止。趁热抽滤混合物，用少量热水洗涤滤渣3次，将洗涤液与滤液合并置于烧杯中，加少量活性炭脱色，乘热抽滤。将滤液转移至干净烧杯中，并在石棉网上加热浓缩至8ml左右，放置，冷却，结晶，抽滤，干燥，得己二酸白色晶体1.2~1.5g，熔点151~152oC。 投料也可选用以下比例： 高锰酸钾9.6g，滴加2.4g [注释]： [1]此反应属强烈放热反应，要控制好滴加速度和搅拌速度，以免反应过剧，引起飞溅或爆炸。同时，不要在烧杯上口观察反应情况。 [2]反应温度不可过高，否则反应就难于控制，易引起混合物冲出反应器。 [3]二氧化锰胶体受热后产生胶凝作用而沉淀下来，便于过滤分离。 【操作要点】 1.KMnO4要研细,以利于KMnO4充分反应。 2.环己醇要逐滴加入。滴加速度不可太快。否则，因反应强烈放热，使温度急剧升高而难以控制。 3.严格控制反应温度,稳定在43～49℃ 4.反应终点的判断： (1)反应温度降至43℃ (2)用玻璃棒蘸一滴混合物点在平铺的滤纸上,若无紫色存在表明已没有KMnO4。 5.用热水洗涤MnO2滤饼时,每次加水量约5～10 ml，不可太多。 6.用浓盐酸酸化时，要慢慢滴加，酸化至pH＝1～3。 7.浓缩蒸发时,加热不要过猛,以防液体外溅。浓缩至10 ml左右后停止加热，让其自然冷却、结晶。 【注意事项】 1、温度必须控制在规定的范围内，防止氧化反应过于剧烈； 2、无水氯化铝的称量最好在带塞的锥形瓶中进行，操作要迅速，反应要尽量搅拌，使沉在瓶底的氯化铝搅拌起来，与乙酐充分接触，而起到催化剂的作用； 3、酸化过程要充分，使己二酸完全析出。 4、不可用过量的碎冰，因苯乙酮有一定溶解度，用量过多会损失产品； 5、由于最后产品不多，所以可以采用小的蒸馏瓶蒸馏，先用水浴热水蒸出乙醚，再改用加热套蒸苯，最后蒸产品，都应换瓶； 6、滴加乙酐一定要注意，不要过快，由于此反应是放热反应，过快会造成反应物冲出会爆炸等危险，如果反应过急，可停止加料，并用冰水浴冷却，使反应平稳后再滴加；