高教分析化学氧化还原滴定法.pptVIP

§6.1 氧化还原反应平衡 §6.2 氧化还原进行的程度 §6.3 氧化还原的速率及影响因素 §6.4 滴定终点的确定方法及滴定曲线 §6.5 氧化还原滴定法的预处理 §6.6 常用的氧化还原滴定法 §6.7 氧化还原滴定结果的计算 第六章 氧化还原反应滴定 1.氧化值概念： 氧化值是某元素一个原子的荷电数。这个荷电数(即原 子所带的净电荷数)的确定，是假设把每个键中的电子指定给电负性更大 的原子来求得。如HCl 中，Cl的电负性较H大，这共用电子对全部属于Cl，于是Cl多带一个单位的负电荷，氧化数为-1，H 则为+1。 2.确定氧化值的规则： 1 在单质中，元素的氧化值为零。 2 在离子型化合物中，某元素原子的氧化值就等于该元素的离子电荷。 如： +1 -1 NaCl 第六章 氧化还原反应滴定 3 在共价型化合物中，某元素原子的氧化值就等于 该原子的“形式电荷”数 ,如：CO2 4 未知结构的：计算 。中性分子中各元素原子的正负氧化 值代数和为零。在多原子离子中各元素原子正负氧化值的代数 和等于离子电荷。为便于计算，规定些标准作为计算的基础: ① H 通常为+1，但在离子型氢化物中为-1。如： ② O 通常为-2，但在过氧化物中为-1，在超氧化物中为-1/2， 在OF2中为+2。O ： H2O , H2O2 , Na2O2 , KO2 , OF2 ③碱金属为+1，F为-1。 例：Fe3O4：3x + 4×(-2) = 0 x = + 8 / 3 第六章 氧化还原反应滴定 有机物中，碳的氧化数由以下规则确定。 ①碳碳键（不论是单键还是重键）中，碳的氧化数均为零。 ②碳与一个H相连,碳为-1，碳与两个H相连,碳为-2，与三个H相连碳为-3，与四个H相连碳为-4。③碳以单键，双键，叁键与X、O、S、N 等电负性比它大的杂原子相连时，氧化数分别为+1、+2、+3。 有关例子请同学们自己看书。 6.1.2 半反应和氧化还原电对 把反应: 2Fe2+ + Cl2 → 2Fe3+ + 2Cl? 人为地分成两个半反应: 氧化半反应： Fe2+ -e→ Fe3+ （氧化数升高） 还原半反应： Cl2 + 2e → 2Cl? （氧化数降低） 半反应： 氧化型 + ne ?还原型 在半反应中，处于共轭关系的氧化还原物种称为氧化—还原电对。表示为：氧化型/ 还原型。 如： Fe3+/Fe2+ ； Cl2/Cl? ；ClO3- / Cl-； MnO4? / Mn2+ 所以氧化还原反应是两个（或两个以上）氧化还原电对共同作用的结果。 第六章 氧化还原反应滴定 例如： 2Fe2+ + Cl2 ? 2Fe3+ + 2Cl? 还原型1 氧化型2 氧化型1 还原型2 （1）Fe3+/Fe2+（还原剂电对，即反应物中还原剂所在的电对） （2）Cl2/Cl? （氧化剂电对，即反应物中氧化剂所在的电对） 在一个氧化还原电对中：氧化型强其共轭的还原型则弱；还原型强其共轭的氧化型则弱。氧化还原反应的方向：强强得弱弱。 MnO4? + 8H+ + 5e? Mn2+ + 4H2O （强） （弱） SO42? + 2H+ + 2e? SO32? + H2O （弱） （强） 第六章 氧化还原反应滴定 6.1.3 氧化还原反应方程式的配平 ?1.??氧化值法 配平原则：氧化剂原子氧化值降低总数等于还原剂原子氧化值升高总数。 步骤:〈1〉写出主要的反应物和产物。 〈2〉标出氧化数发生变化的原子的氧化数。〈3〉使反应中氧化值降低总数与升高总数相等。（以反 应物的一个分子为单位）4〉检查所有元素的原子个数都配平。（后H、O） (3-2)+2[4-(-1)] = 11 ×4 +2-1 0 +3–2 +4–2 例：4FeS2+ 11 O2 = 2 Fe2O3 +8 SO2 2[(-2)-0] =-4 ×11 第六章 氧化还原反应滴定 注意：如果不知道某元素的氧化值时，可以任意假定，只要整个分子的氧化数的代数和为零即可，其它步骤不变。 因此通常可以假定一个物种中只有一种元素的氧化数改变， 这样配平就方便多了。如上例，设S的氧化数不变： 3-(-8) = 11 ×4