第20讲双原子子光谱（一）引言 转动光谱.pptVIP

第20讲双原子分子光谱(一）引言 转动光谱 1.引言 (1) 光与物质的相互作用 荧光与磷光：光致发光 磷光：不同多重态（禁阻） 核运动的薛定谔方程 分子核运动可分为三种：平动、转动、振动 2） 分子的内部运动与光谱 平动是连续谱（参考自由电子），振动和转动能级分立 电子态给定了约束核振动的势函数，而在分子振动的同时还可以转动，振动和转动之间可以有耦合 通常，电子态能级差 振动态能级差 转动态能级差 电子基态 电子激发态 假定分子开始处于第k个量子态，分子受光作用，状态改变，有一定的可能性从第k个态跃迁到第m个量子态，这种可能性就是从k态到m态的跃迁几率。 (3) 跃迁几率 一般说来，分子或原子的内部结合力要比普通的光场大得多。因此正常情况下，可将分子视为一个量子体系，将光场视为一个经典的电磁场微扰，用量子力学含时微扰理论处理光与物质的作用。 光场为电磁波，电场强度随时间变化： 光的波长远大于分子尺度，分子在光场下受到周期变化的均匀电磁场的作用，静电作用能为： 偶极矩 量子力学处理： 不受光场作用时，孤立分子的波函数可通过求解体系的定态薛定谔方程得到： 随时间周期性变化的扰动,体系满足含时薛定谔方程 假定分子受光作用前，处于第k个能量本征态： 受光作用后，分子状态改变，新态可展开为未受扰态的线性叠加： 由量子力学态叠加原理，展开系数的平方代表分子处于相应能量