磁性硅负载全氟烷基磺酰亚胺的合成及催化多糖水解应用化学专业论文.docxVIP

华中农业大学2016届硕士研究生学位(毕业)论文2．4．4对苯乙烯磺酰基全氟烷基磺酰亚胺钠盐的制备 华中农业大学2016届硕士研究生学位(毕业)论文 2．4．4对苯乙烯磺酰基全氟烷基磺酰亚胺钠盐的制备 一24 2．4．5磁性二氧化硅核(Fe@nSi02)的制备 ．25 2．4．6预聚体聚对苯乙烯磺酰基全氟烷基磺酰亚胺．(v．甲基丙烯酰氧基丙基三甲 氧基硅烷)(SSFAI—MSMA)溶液的制备 25 2．4．7目标固体酸的制备 26 2．5结果与讨论 ．27 2．5．1可聚合单体SSFAI的合成 ．．27 2．5．2磁性核Fc@nSi02的制备 28 2．5．3固体酸Fe@nSi02@mSi02一SSFAI的制备 ．28 2．5．4固体酸的结构及性质表征 ．．30 2．6本章小结 37 第三章全氟烷基磺酰亚胺固体酸的催化应用 ．38 3．1引言 38 3．2 Fe@nSi02@mSi02-SSFAI催化纤维二糖水解的研究 ．38 3．2．1主要测试仪器 ．．38 3．2．2主要试剂 39 3．2．3实验方法 39 3．2．4结果与讨论 ．．39 3．3 Fe@nSi02@mSi02一SSFAI催化纤维素水解的研究 ．43 3．3．1主要测试仪器 ．．43 3．3．2主要试剂 43 3．3．3实验方法 一44 3．3．4结果与讨论 44 3．4本章小结 ．45 第四章结论与展望 ．46 4．1结论 ．．46 4．2展望 ．46 参考文献 48 附勇专 ．．58 致谢 ．．60 11 万方数据 磁性硅负载全氟烷基磺酰亚胺的合成及催化多糖水解摘要 磁性硅负载全氟烷基磺酰亚胺的合成及催化多糖水解 摘要 磁性固体酸可以在外加磁场下实现简单分离，在分离与循环使用方面非常便捷， 也不腐蚀设备。尤其在存在固体反应物残渣的体系中，很容易与反应体系进行分离； 双全氟烷基磺酰亚胺是一类通用型超强(超)酸，作为催化剂应用于有机反应，表 现出良好的耐热和水热稳定性，被认为是磺酸官能团理想的替代基团。 本文使用二氧化硅对纳米Fe304粒子进行包覆后作为内层核，然后在外层嫁接 Bronsted强酸功能化的有机硅层，从而获得目标固体酸。外层功能化的有机硅层负 载了强酸性的全氟烷基磺酰亚胺官能团(．S02NHS02CF3／C4F9)，利用含有硅氧烷基 团[(MeO)sSi．】的磺酰亚胺预聚物导入，预聚物的硅氧烷基团水解、嫁接到磁性的内 层硅核上；同时，纳米Fe304粒子受到内层二氧化硅的保护，免受强酸性的腐蚀而 保持磁性。为了使磁性硅核分散更均匀、更有利于成核，在反应中加入十二烷基硫 酸钠(SDS)，最终可实现目标固体酸的合成，即Fe@nSi02@mSi02．SSFMI和 Fe@nSi02@mSi02-SSFBI。 含有硅氧烷基团的磺酰亚胺预聚物的合成，分别使用v．甲基丙烯酰氧基丙基三 甲氧基硅烷[CH2=C(Me)COO(CH2)3Si(OMe)3】和对苯乙烯全氟烷基磺酰亚胺钠盐 (p．CH2=CHC6I-JuIS02NNaS02CFs／C4F9)为前体，引入两类官能团。利用这两类前体 的双键的自由基聚合反应，形成预聚物。预聚物溶液再通过溶胶．凝胶法，在原硅酸 四乙酯(TEOS)的共同作用下，嫁接到磁性内层核上。优化的实验条件为，TEOS／ 预聚体(mol／m01)=28．75，磁性硅核／预聚体(g／m01)=0．5，SDS为分散剂，在20C 下反应20 h，后用2．5wt％NH3．H20快速凝胶。目标固体酸通过固体FT-IR， pyridine．FT-IR，XPS，TG，TEM，N2吸附．脱附等手段进行表征，酸负载量可调(O．55 mmoFg．0．79 mmoFg)，热稳定性达229℃，磁饱和强度在3．0 emu／g以上满足磁性分 的要求，且含丰富的介孔，可进行有效的磁分离。 生物质资源具备可再生性，开展其综合利用，有望替代传统的化石能源供给。 纤维二糖具有与纤维素相同的B．1，4糖苷键，是研究糖苷键水解机理的常用模板分 子。用Fe@nSi02@mSi02．SSFMI和Fe@nSi02@=!I：nsi02．SSFBI催化纤维二糖的水解。 可获得葡萄糖的产率80．91％，并且两催化剂在高温(130℃)高压水热条件下可分 别循化使用3次4次，表明该类催化剂有良好的水热稳定性。催化剂与纤维素混合 球磨后进行水解，当球磨条件为150 rprrgmin，时间为24 h时，葡萄糖的产率为30．5％， 催化剂的回收率为37．6％，表明其对纤维素水解具有一定的催化效果。 关键词：全氟烷基磺酰亚胺；固体酸；磁性；纤维素；纤维二糖；葡萄糖 万方数据 华中农业大学2016届硕士研究生学位(毕业)论文Abs仃act 华中农业大学2016届硕士研究生学位(毕业)