第二章 多组分统热力学.pptVIP

由热力学基本关系式得： 由热力学基本关系式得： （1）熵判据 §2—2 气体的化学势 1.理想气体的化学势 2.气体的压缩与液化 3、非理想气体的化学势 （3）多组分非理想气体中各组分化学势 §2—3 溶液的化学势 2、理想溶液的化学势 3.非理想溶液各组分的化学势 注意： 2、理想稀溶液的化学势 结论：当混合过程在恒温、恒压及W′=0条件下进行时，混合过程为自发过程。 2.非理想溶液的混合性质 即溶剂的蒸气压下降值Δp与溶质的性质无关，只与溶质的摩尔分数有关。 ⑵凝固点降低 ③溶质的浓度用物质的量浓度cB表示 亨利定律为: A B :温度为T，压力为pθ时，当 时，溶质B仍服从亨利定律的那个假想态的化学势。 溶质化学势的几点说明： 1） 溶质化学势的三种表示式对于非挥发性溶质同样适用； 2）化学势的三种表示式对于稀溶液中的溶质是近似适用的； 3) 按不同的表示式计算的化学势不同但改变量Δμ是相同的。 3.非理想稀溶液中各组分的化学势 ⑴溶剂的化学势 溶剂的化学势 是指溶剂处于T,100kPa时，纯溶剂A的化学势。 及 如何得到？ ⑵溶质的化学势 ① 溶质的浓度用xB表示 溶质B的化学势 是温度为T,100kPa,且当 xB= 1时仍服从亨利定律的纯组分B的化学势。 及 如何得到？ p xB 1 0 Q R pB=kx,BxB ② 溶质的浓度用bB表示 溶质B的化学势为 是温度为T,100kPa,且当 bB= 1mol?kg-1时仍服从亨利定律的溶液化学势。 A B 及 如何得到？ ③ 溶质的浓度用cB表示 是温度为T,100kPa,且当 cB= 1mol?L-1时仍服从亨利定律的溶液化学势。 A B 及 如何得到？ 溶质B的化学势为 1.理想溶液的混合性质（通性） 结论：理想溶液混合前后的体积不变。 ⑴ §2-5 混合性质和依数性质 （2） 结论：理想溶液混合过程前后焓不变。 混合过程是在恒压条件下进行，其热效应为零。 （3） 结论：因为 ,所以混合熵 ，说明液体的混合过程是一个不可逆过程。(因 ，系统的热温商为零。） （4） 在等温条件下， 非理想溶液化学势的表达式为： ⑴ ⑵ （1）波义耳温度和压缩因子 一些非理想气体的 pVm – p 等温线 pVm p RT H2 CO CH4 p 同一种非理想气体在不同温度时的等温线 pVm T = TB T TB T TB 任何气体都有一个特定的波义耳温度TB。 非理想气体相对于理想气体的偏差可用压缩因子来表示： Z1，表示非理想气体易压缩； Z1，表示非理想气体难于压缩； 临界参数： 临界温度（TC）： 要将气体液化，存在一个最高温度TC，高于这个温度，无论施加多大的压力也不能将气体液化，该温度称为临界温度。 临界压力（PC）：气体在临界温度发生液化所需要的最小压力。 临界摩尔体积（Vmc）：物质在临界温度、临界压力下的摩尔体积。 （2）临界参数和临界压缩因子 临界状态：C点对应的状态。 临界压缩因子： 等温条件下非理想气体p - Vm关系示意图 Vm p pC VC T=TC TTC TTC C （1）单组分非理想气体的化学势 逸度f（fugacity）又称为校正压力。 称为逸度系数，代表了实际气体对理想气体的偏差。 关于单组分非理想气体的标准态：（A点） （2）逸度系数的计算 对比压力： 对比温度： 对比体积： 实验发现f（Tr，Pr，Vr）=0 处于一定温度、压力下的任何实际气体，查表得知其临界温度、临界压力，计算出对比温度和对比压力；再查普遍化的逸度系数图，找到与对比温度Tr相同温度的曲线，再在该曲线上找到横坐标为对比压力的点，该点的纵坐标即为逸度系数。 路易斯—兰德尔规则：多组分非理想气体中组分B的逸度系数 等于组分B单独存在但和混合气体处于同温、同压下的逸度系数 。 4.液体和固体的化学势 液体化学势的计算： 当压力不大时： 当压力比较大时： 固体化学势的计算： 当压力不大时： 当压力比较大时： 以下说法对吗？为什么？ 1、溶液的化学势等于溶液中各组分化学势之和。（ ） × 2、对于纯组分，化学势等于其吉布斯函数。 （ ） × 3、物质B 在α相和β相之间进行宏观转移的方向总是从浓度高的相迁至浓度低的相。 （ ） × 填空： 1、在100oC