大学无机化学氧族元素课件.ppt

1. SO2和SO3在结构和性质上有何不同？ SO2是极性分子 ● 二氧化硫的结构 ∠OSO=119.5°， S-O键长143pm， S：sp2杂化， 2个?键，一个Π34键 ★ SO3的结构 ∠OSO=120° S-O键长143pm S： 3s23p4 S：杂化后 Sp2杂化 p 3个?键，一个Π46 S O O O SO2既有氧化性又有还原性，还原性是主要的，遇强还原剂才表现氧化性。 H2SO3 + I2 + H2O == H2SO4 + 2HI(Cl2,Br2) 2H2SO3 + O2 === 2H2SO4 H2SO3 + 2H2S == 3S + 3H2O 还原性： SO2H2SO3亚硫酸盐 SO2能和一些有机色素结合成为无色的化合物。 SO3 是一种强氧化剂。 电解法 用Pt为电极，电解NH4HSO4饱和溶液，先制得过二硫酸铵溶液 即 2NH4HSO4 (NH4)2S2O8(阳极)+H2(阴极) 电解 再将过二硫酸铵水解生成H2O2，即 (NH4)2S2O8+2H2O 2NH4HSO4+H2O2 H2SO4 2.工业制法 BaO2+H2SO4 BaSO4↓+H2O2 1.实验室制法 ● H2O2的制备 15-14 电解硫酸或硫酸氢铵制备过二硫酸时，虽然φ?(O2/H2O) (1.23V) 小于φ?(S2O82-/SO42-) (2.05V)，为什么在阳极不是H2O放电，而是HSO4-或SO42-放电？ ● H2O2的制备 (2)蒽醌法 H2+O2 H2O2 2-乙基蒽醌（Pd催化） ★ 1990年报道：在催化剂 (10 % Pt ~ 90 % Pd ) 的作用下，H2 和 O2 的直接燃 烧也可获浓度为 18 % 的 H2O2 。 ● H2O2的制备 ★ 过氧化氢（H2O2）的结构 2．H2O2有哪些主要性质？ 2．H2O2有哪些主要性质？ 热稳定性差 形成过氧化链（过氧链转移） 氧化还原性 弱酸性 H2O2 HO2+H+ Ka1=2.0×10-12, Ka2≈10-25 - 2H2O2 2H2O+O2 可见：H2O2氧化性强，还原性弱； 是不造成二次污染的杀菌剂。 酸性: O H 1.77V O H 0.68V O 2 2 2 2 ? 氧化还原性 H2O2 + 2Fe2+ + 2H+ 2Fe3+ + 2H2O 碱性: HO2–+H2O+2e- 3OH–, ?B =0.87V H2O2像是钻进风箱的老鼠：两头受气。 金属离子的穿梭催化 2Fe2+ + H2O2 + 2H+ 2Fe3+ + 2H2O 2Fe3+ + H2O2 2Fe2+ + O2 + 2H+ H2O2的检验： 检验时在乙醚层中显蓝色。 Cr2O72– + 4H2O2 + 2H+ == 2CrO(O2)2 + 5H2O CrO(O2)2·(C2H5)2O CrO(O2)2 乙醚 生成的CrO5显蓝色 15.3 硫及其化合物 ● 硫单质 ● 硫化物和多硫化物 ● 硫的含氧化合物 ● 硫单质 1. 单质硫有几种常见的同素异形体？ 2. 单质硫有何主要性质？ 思考： 3. 单质硫与单质氧在形成二元化合物的类 型上有何不同？ 结构： S：sp3杂化 形成环状S8分子。 硫有几种同素异形体 斜方硫 单斜硫 弹性硫 ★ 单质硫 94.5℃ S(斜方) 弹性硫 190℃ S(单斜) 弹性硫的形成 硫的同素异形体 升华硫 斜方硫 单斜硫 ? 与许多金属 直接化合 ? 与氢、氧、碳、 卤素(碘除外)、 磷等直接作用 硫的主要性质 2Al + 3S Al2S3 Hg + S HgS S + 3F2(过量) SF6 S + Cl2 SCl2 S + O2 SO2 △ 单质硫难溶于水，易溶于CS2。 以还原性为主，也具有氧化。 ? 与氧化性酸作用 ? 与碱的作用 硫的主要性质 3S + 6NaOH 2Na2S + Na2SO3 + 3H2O 4S(过量) + 6NaOH 2Na2S+Na2S2O3+3H2O △ △ 硫的重要化合物 化合态硫或天然单