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第六节 凝胶防灭火 20世纪70年代美国原矿山局评估了三种密封堵漏材料,评估结果显示胍尔胶凝胶是唯一的富有弹性、易于制备、适用于煤矿并且寿命较长的密封堵漏剂,且该凝胶的组分大部分是水,它可以熄灭或冷却其附近的煤炭自燃。1985年,在俄国,由水玻璃、硫酸氨以及水制成的凝胶溶液被用于矿井采空区的防灭火,取得较好防灭火效果。 20世纪80年代后期,随着我国煤矿开始广泛采用综采放顶煤开采技术,原有的防灭火技术不能完全满足安全生产的需要,凝胶防灭火新技术应运而生 。 1990年西安矿院防灭火课题组和大同矿务局科研人员,把凝胶技术应用在煤矿储煤场防灭火,获得较佳效果;随后凝胶技术又被用在井下“综采面”、“综放面”防灭火,也获得成功,为我国的放顶煤开采提供了一项新技术。1995年,中国矿业大学研制了凝胶阻化剂,采用水玻璃(x NaCl·ySiO2·2H2O)加速凝剂混合而成,将其喷洒到采空区后,能够在浮煤表面形成一层保护凝胶层,隔绝煤氧接触,有效封堵了煤的裂隙及采空区的漏风通道,阻止了煤炭的氧化自燃,防火效果优于常规阻化剂 。 后来耐温高水胶体和粉煤灰胶体等一些改进后的灭火材料相继在矿井防灭火中获得较广泛使用,在使用效果和节省成本上都较单纯的凝胶材料有很大的提高。2003年,作者根据我国西北地区缺土少水而山砂较多的特点,研制出了具有悬浮稠化作用的新型凝胶――悬砂稠化剂,使凝胶防灭火技术内容更为丰富。 一、凝胶及其特性 1、凝胶的定义和特性 胶体是指含分散颗粒的尺寸在1~100 nm(1nm=10-9m)的水溶液。在适当的条件下,溶胶或高分子溶液中的分散颗粒相互联结成为网络结构,水介质充满网络之中,体系成为失去流动性的半固体状态的胶冻,处于这种状态的物质称为凝胶。 凝胶是胶体的一种特殊存在形式,是介于固体与液体之间的一种特殊状态,它既显示出某些固体的特性,如无流动性,有一定的几何外形,有弹性、强度和屈服值等。但另一方面它又保留某些液体的特点,例如离子的扩散速率在以水为介质的凝胶中与水溶液中相差不多。 2、凝胶的种类 根据制备凝胶基料化学性质的不同,凝胶主要可分为有无机凝胶和有机凝胶两大类。 (1)无机凝胶 无机凝胶主要由基料、促凝剂和水按照一定比例配置成水溶液,发生凝胶作用而形成,胶体内充满着水分子和一部分其它物质,硅凝胶起框架作用,把易流动的水分子固定在硅凝胶内部。成胶的过程是一个吸热过程。对于由两种原料在水中经过物理或化学作用形成的胶体,通常把主要成胶原料称为基料,把促成基料成胶的材料称为促凝剂或胶凝剂。基料和促凝剂按照一定的比例配置成水溶液。在矿井防灭火常用的硅凝胶,水玻璃是基料,碳酸氢铵或硫酸氨或铝酸钠为促凝剂。 无机凝胶存在失水后会干裂、粉化和灭火后的火区易复燃的不足。防火时,基料8~10%,促凝剂3~5%;灭火时,基料6~8%,促凝剂2~4%。成胶时间由基料和促凝剂的比例而确定,一般基料与促凝剂在水溶液中的比例越大,成胶时间越短。当基料为90~100 kg/m3时,成胶时间为7~8 min,促凝剂为20 kg/m3;成胶时间为3~4 min时,促凝剂比例为30kg/m3;成胶时间为25 s时,促凝剂为50 kg/m3。 促凝剂为碳酸氢氨的凝胶,防灭火性能好,成本低,但碳酸氢铵在低温下容易分解,具有很大的刺激性气味——氨味,对井下工人的健康有危害。采用偏铝酸钠等其它促凝剂,可以避免产生有害刺激性气体,但是形成的凝胶的防灭火性能和稳定性稍差,成本也高一些。 (2)有机凝胶(高分子凝胶) 有机凝胶也称高分子凝胶。高分子凝胶是指分子量很高(通常为104~106)一类的高分子化合物的溶液。这种高分子化合物吸水能力很强,与水接触后,短时间内溶胀且凝胶化,最高吸水能力可达自身重量的千倍以上。目前用于矿井的高分子防灭火材料以聚丙稀酰胺、聚丙稀酸钠为主要成分。这种胶体材料与水玻璃凝胶相比,使用时仅采用单种材料,使用量小,通常为0.3~0.8%,在井下使用方便,且对井下环境无污染。这种胶体附着力强,可充分包裹煤炭颗粒,隔绝与氧气的接触。高分子凝胶材料的不足在于其成本较高,且吸热与成胶能力均不如由水玻璃与碳酸氢铵构成的铵盐凝胶。 二、凝胶防灭火技术 凝胶防灭火技术是将基料、添加剂与水按一定比例混合,然后用泵(或注浆系统)压注到煤层发火部位,先使注入口附近火源表面降温,在泵压和自重作用下,混合液体渗入到煤体裂隙和微小孔隙中,在发火部位形成凝胶或胶体,阻断氧扩散,阻止煤体继续氧化放热,进而降低煤体内部温度,从而达到防灭火的效果。 1、凝胶的防灭火特性 凝胶防灭火技术作为矿井火灾的防治技术之一,依靠其独有的自身特点在防治“综采面”、“综放面”的特殊区域火灾上有明显的优点,总结起来主要有以下四点: (1)凝胶易将流动的水分子固定起来,胶体中90
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