第二章 化学反速率.pptVIP

* * 第二章 化学反应速率 一、化学反应速率的表示方法 例如，化学反应：aA + bB = gG + dD 的反应速率为： 其单位为：mol?dm-3?s-1。 2.1 化学反应速率表达式及基本理论 νB为物质B的化学计量数， 反应物用负值，生成物用正值 vB0; 反应物（-），生成物（+） 例2-1 某给定条件下，N2与H2在密闭容器中合成氨，各物质的浓度变化如下： N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) 起始浓度(mol/dm3) 1.0 3.0 0 2s后浓度(mol/dm3) 0.8 2.4 0.4 则反应的反应速率υB=(±)dcB/dt υN2= -dcN2/dt =-(-0.2 mol·dm-3/2s) =0.1mol·dm-3·s-1 υH2 =-dcH2/dt = -(-0.6mol·dm-3/2s) = 0.3mol·dm-3·s-1 υNH3 =dcNH3/dt =0.4mol·dm-3/2s =0.2 mol·dm-3·s-1 υ= (1)-1 υN2 = (3)-1 υH2 = (2)-1 υNH3 =0.1mol·dm-3·s-1 化学反应速度理论有碰撞理论和过渡态理论。 碰撞理论 只有具有足够能量的反应物分子的碰撞才有可能发生反应。这种能够引发反应的碰撞叫有效碰撞。 发生有效碰撞的条件：足够的能量，合适的空间取向。 具有足够高能量，能发生有效碰撞的分子称为活化分子，要使普通分子成为活化分子所需最小能量称为活化能(Ea)。 2.1.2 化学反应速率基本理论 过渡态理论 具有足够能量的分子彼此以适当的空间取向相互靠近到一定程度时，会引起分子或原子内部结构的连续变化，使原来以化学键结合的原子间的距离变长，而没有结合的原子间的距离变短，形成了过渡态的构型，称为活化配合物。 例如： 活化配合物 (过渡态) 反应物 (始态) 生成物 (终态) 反应过程 能量 EI E# EII Ea (正) Ea (逆) ΔE 终态 始态 (过渡态) I II 反应系统中活化能示意图 Ea (正) = E# - EI Ea (逆) = E# - EII 例2-2 已知下列氨分解反应 的活化能约为300 kJ. mol-1。试利用标准热力学函数估算合成氨反应的活化能。 首先计算出该反应的?r Hm (298.15 K) N 2 ( g ) 1 2 + 3 2 H 2 ( g ) N H 3 ( g ) 解： 设氨分解反应为正反应，已知其活化能 Ea(正)≈300 kJ.mol-1， 则合成氨为逆反应，其活化能为Ea(逆) 。 根据， ，则可求出Ea(逆)。 主要因素：浓度（或压力）、温度和催化剂等。 1. 浓度的影响和反应级数 二、影响化学反应速率的因素 基元反应 由反应物一步直接生成产物的反应。简称为元反应。 由一个元反应组成的反应称为简单反应。 复杂反应 由几个元反应组成的反应。 实验证明，在给定温度条件下，元反应的反应速率与反应物浓度的ν（化学计量数）次方的乘积成正比。 对于化学反应通式：aA+bB=gG+dD，若为元反应，则反应的速率方程为： v=k{c(A)}a·{c(B)}b k为比例常数，叫做该温度下反应的速率常数。 k与浓度无关，但与温度和催化剂有关。 质量作用定律 2NO + O2 → 2NO2 υ = k {c(NO)}2 . c(O2) 例如： NO2 + CO → NO + CO2 υ = k c(NO2 ) . c(CO) 若为非元反应，则反应的速率方程为 v=k{c(A)}x{c(B)}y (x不一定等于a; y不一定等于b) 通常用实验测定x和y。 4.30×10-3 6.00×10-3 3.00×10-3 6 1.92×10-3 6.00×10-3 2.00×10-3 5 0.48×10-3 6.00×10-3 1.00×10-3 4 9.56×10-3 3.00×10-3 6.00×10-3 3 6.36×10-3 2.00×10-3