分析化学(仪器分析)第六章原子发射光谱法.pptVIP

例：对一块宽度为 50.0 mm，刻线数为1200 条/mm的光栅，它的一级光栅的分辩能力为多少？在6000 ?附近能分辨的两条谱线的波长差为多少？ 解：分辨率为：R=1×50×1200=6×104 波长差为：Δλ=λ/R =6000/60000 = 0.1 ? 2.3 检测方法 1、目视法 仅适用于可见光波段。常用仪器为看谱镜。看谱镜是一种小型的光谱仪，专门用于钢铁及有色金属的半定量分析。 2、摄谱法 用感光板记录光谱。将光谱感光板置于摄谱仪焦面上，接受被分析试样的光谱作用而感光，再经过显影、定影等过程后制得光谱底片，其上有许多黑度不同的光谱线。然后用影谱仪观察谱线位置及大致强度，进行光谱定性及半定量分析。 3、光电法 光电管、光电二极管、固态检测器（电荷注入检测器CID，电荷耦合检测器CCD，二极管阵列检测器） 第三节 分析方法 一、光谱定性分析 二、光谱定量分析 三、特点与应用 3.1 光谱定性分析 定性依据：元素不同→电子结构不同→光谱不同→特征光谱 1. 元素的分析线、灵敏线、最后线 分析线：复杂元素的谱线可能多至数千条，只选择其中几条特征谱线检验，称其为分析线 灵敏线：激发电位低，跃迁几率大的谱线，灵敏线多是一些共振线 最后线：浓度逐渐减小，谱线强度减小，最后消失的谱线 2. 定性方法 标准光谱比较法：常以铁谱作为标准(波长标尺) 为什么选铁谱为标准？ （1）谱线多：在210～660nm范围内有数千条谱线 （2）谱线间距离分配均匀：容易对比，适用面广 （3）定位准确：已准确测量了铁谱每一条谱线的波长 标准谱图：将其它元素的分析线标记在铁谱上，铁谱起到标尺的作用。 谱线检查：将试样与纯铁在完全相同条件下摄谱，将两谱片在映谱器(放大器)上对齐、放大20倍，检查待测元素的分析线是否存在，并与标准谱图对比确定，可同时进行多元素测定。 3.2 光谱定量分析 光谱半定量分析 与目视比色法相似，测量试样中元素的大致浓度范围 应用：用于钢材、合金等的分类、矿石品位分级等大批量试样的快速测定。 谱线强度比较法：测定一系列不同含量的待测元素标准光谱系列，在完全相同条件下(同时摄谱)，测定试样中待测元素光谱，选择灵敏线，比较标准谱图与试样谱图中灵敏线的黑度，确定含量范围。 2. 光谱定量分析 (1) 发射光谱定量分析的基本关系式 在条件一定时，谱线强度I 与待测元素含量c关系为： I = a c a为常数(与蒸发、激发过程等有关)，考虑到发射光谱中存在着自吸现象，需要引入自吸常数 b ，则： 发射光谱定量分析的基本关系式，称为塞伯-罗马金公式（经验式）。自吸常数 b 随浓度c增加而减小（自吸越大，b值越小）；当浓度很小，自吸消失，b=1。 (2) 内标法基本关系式 影响谱线强度因素较多，直接测定谱线绝对强度计算难以获得准确结果，实际工作多采用内标法（相对强度法）。 在被测元素的光谱中选择一条作为分析线(强度I)，再选择内标物的一条谱线(强度I0)，组成分析线对。则： 相对强度R： 此即内标法定量的基本关系式 内标元素与分析线对的选择： a. 内标元素可以选择基体元素，或另外加入，含量固定 b. 内标元素与待测元素具有相近的蒸发特性 c. 分析线对应匹配，同为原子线或离子线，且激发电位相近(谱线靠近)，“匀称线对” d. 强度相差不大，无相邻谱线干扰，无自吸或自吸小 (3) 定量分析方法 a. 标准曲线法 由 lgR = blgc +lgA 以lgR对应lgc作图，绘制标准曲线(三个点以上），在相同条件下，测定试样中待测元素的lgRx，在标准曲线上求得未知试样lgcx。该法即三标准试样法。 b. 标准加入法 无合适内标物时，采用该法。 取若干份体积相同的试液（cx），依次按比例加入不同量的待测物的标准溶液（ci），浓度依次为： cx ， cx +c0 ， cx +2c0 ， cx +3c0 ， cx +4c0 …… 在相同条件下测定：Rx，R1，R2，R3，R4……。 以R对浓度ci做图得一直线，图中cx点即待测溶液浓度。 R=Acb b=1时，R=A(cx+ci ) R=0时， cx = – ci 3.3 特点与应用 1. 特点 (1)可多元素同时检测 各元素同时发射各自的特征光谱 (2)分析速度快 试样不需处理，同时对十几种元素进行定量分析 (3)选择性高 各元素具有不同的特征光谱 (4)检出限较低 10～0.1?g?g-1(一般光源)；ng?g-1(ICP） (5