氯化钆在熔盐LiCl-KCl中的电化学性质.PDF

氯化钆在熔盐 LiCl-KCl 中的电化学性质 1 2 1 1 周 文 ， 刘雅兰 ， 王长福 ， 刘峙嵘 (1. 东华理工大学核工程与地球物理学院，江西 南昌 330013 ；2. 中国科学院高能物理研究所核能放射化学实验室，北京 100049) 摘 要：研究了熔盐 LiClKCl 中 Gd3+在钨电极上的电化学行为，采用改进的开路计时电位法和计时电位法研究了 Gd3+/Gd 氧化还原反应的热力学和动力学性质. 结果表明，Gd3+在钨电极上的还原为一步还原，计算得 GdCl3 在熔盐 5 2 LiClKCl 中的摩尔生成焓和熵分别为1030.475 kJ/mol 和198.2 J/K, 691 K 温度下扩散系数为 0.62×10 cm /s. 关键词：电化学；LiClKCl 熔盐；氯化钆；钨电极 1 前 言 比 较 困 难 [13]. 本 研 究 采 用 循 环 伏 安 法 (Cyclic Voltammogram, CV) 和 方 波 伏 安 法 (Square Wave 能源涉及国家安全、经济发展、社会稳定和环境友 Voltammogram, SWV)研究Gd3+在钨电极上的还原机制， 好等重大问题. 目前，化石能源在能源结构中占主导地 采用计时电位法(Chronopotentiometry, CP)研究 Gd3+ 的 位. 而化石能源不可再生，且对环境污染大[1] ，迫切需 动力学性质，采用改进的 OCP 法研究 Gd3+ 的热力学性 要寻求高效、清洁、可持续能源替代化石能源. 当前大 质. OCP 改进之处是对 OCP 法获得的数据进行微分，得 力发展的核能是一种有望替代化石能源的清洁能源. 核 到最稳平衡电位，可避免读取平衡电位时因主观因素带 电发展的最大挑战在于如何有效地处理乏燃料. 干法后 来的误差，尤其适合获取不稳定合金的平衡电位. 处理技术非常适合处理目前第四代核电站产生的乏燃 2 实 验 料，有望成为将来的主流后处理技术. 设计高效的干法 后处理流程必须获得锕系元素(主要是铀、钚、钍)和裂 2.1 材料与试剂 97%), KCl(纯度 99.5%), AgCl(纯 变产物(主要为镧系元素) 的基本化学和电化学性质. 钆 无水 LiCl(纯度≥ ≥ (Gd)是主要的裂变产物之一，因其热中子吸收截面大的 度≥99.5%), GdCl (纯度≥99.99%)，均为AR 级，购自国 3 ≥ 特性，乏燃料后处理中必须移除钆元素，研究钆的熔盐 药集团化学试剂北京有限公司. 钨丝(纯度 99.99%)、石 ≥ ≥ 电化学性质非常有必要. 墨棒(纯度 99.99%)、银丝(纯度 99.99%)