湖北大学高分子化学第一章 2.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 原因： 聚合度增大后，分子活动减慢，碰撞频率降低； 体系粘度增加，妨碍了分子运动； 长链分子有可能将端基官能团包埋 但实验结果推翻了这种观点 n k×104 1 22.5 2 15.3 3 7.5 4 7.4 5 7.4 · · · 7.6?0.2 * * Flory解释如下： 官能团之间的碰撞次数和有效碰撞几率与高分子的扩散速率无关 体系粘度增大时，虽然整个高分子运动速率减慢，但链段运动和链端的官能团活动并未受到限制 由于高分子的活动迟缓，扩散速率低，反而使两官能团之间碰撞的持续时间延长，有利于提高有效碰撞几率 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 　　其它略 －CH2OH OH HOCH2－ CH2OH OH －CH2OH －CH2－ OH HOCH2－ CH2OH OH －CH2OH ＋ －CH2OH OH HOCH2－ －CH2OH OH HOCH2－ CH2OH －CH2OH OH HOCH2－ CH2 －CH2OH HOCH2－ OH ＋ * * 　　第三阶段 －CH2－ CH2～ HOCH2－ CH2 OH －CH2－ OH CH2OH OH －CH2－ OH CH2 －CH2～ －CH2－ OH OH －CH2－ －CH2－ ～CH2－ CH2 CH2 －CH2－ OH OH OH －CH2～ －CH2OH CH2 OH OH －CH2－ －CH2－ －CH2－ －CH2－ HOCH2－ CH2OH CH2～ OH OH OH * * 　　（2）热固性酚醛树脂的生产工艺 　　热固性酚醛树脂的生产设备与工艺基本上与生产热塑性酚醛树脂时的设备与 工艺相同。不同的是酚与醛的配比不同，催化剂为碱性物质，并且不同牌号的热 固性酚醛树脂性能不同。 　　用于生产层压塑料或玻璃纤维增强塑料的热固性层压酚醛树脂，一般制成液 体树脂，如乳液树脂或乙醇溶液。其中乳液热固性酚醛树脂是经部分脱水后的粘 稠缩聚物，主要用于浸渍纤维状填料（如木粉、棉纤维、布、石棉纤维等），具 有节省溶剂、价廉、安全、浸渍后的物料经干燥后便可热压成型的优点。而乙醇 溶液是在树脂真空脱水操作结束后立即加入乙醇，进行回流搅拌，使树脂均匀溶 解后，冷却而成。 　酚醛树脂的性能及用途 　　1、酚醛树脂模塑料的性能与应用 　　（1）酚醛树脂模塑料的性能 　　机械性能　PF制品的耐蠕变性比热塑性塑料好，尤其是云母和石棉填充的制 品更好。PF制品尤其是玻璃纤维增强的制品的机械强度对温度的依赖性小。PF树 脂及填料都易吸水，产生内应力的翘曲变形，并引起机械强度的下降。 * * 　　电器性能　随温度的升高，PF的体积电阻下降；介电强度开始升高，达到 100℃后迅速下降；介电损耗角正切值和介电常数升高。 　　当PF吸水率大于5%时，电性能迅速下降。 　　物理性能　收缩率随填料不同而变化，如下表所示。还随加工方法而变化， 一般是注塑＞传递成型＞压制成型。线膨胀系数是塑料中较小的，一般为（2～ 4.5）×10－5/K。 不同填料的PF模塑料的收缩率 　 材　　　　　料 收　　缩　　率（%） 玻　璃　纤　维 0.05 ～0.2 石　棉　＋　云　母 0.2 ～0.4 木　粉　＋　石　棉 0.5 ～0.6 石　棉 0.3 ～0.5 木　粉、纸　粉、布　粉 0.6 ～0.8 合　成　纤　维 1 ～1.4 * * 　　耐热性　PF塑料的耐热性在热固性塑料仅次于SI，但不同填料PF的耐热性 不同，无机填充为160℃，有机填充为140℃，玻璃纤维和石棉填充为160～ 180℃。 　　耐腐蚀性　不耐酸、碱介质。 　　（2）酚醛树脂模压塑料的应用 　　PF模压塑料主要用于电器绝缘件，日用品、汽车电器和仪表零件等。具体 产品有电器形关、灯头、电话机外壳、瓶盖、钮扣、手柄、电熨斗及电饭锅零件 及刹车片等。 　　2．酚醛树脂层压制品的性能与应用 　　纸基层压板　对强酸的稳定性不高，不耐碱，但耐矿物油，绝缘耐热E级。 可用于制造电器绝缘结构零件如接线板绝缘垫圈等。 　　布基层压板 机械强度和耐油性好于纸