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物理化习题解答(十一)
物理化学习题解答(十一)
习题p216~224
1、298K时，2N2O5(g)==N2O4(g)+O2(g)，该分解反应的半衰期t1/2=5.7h，此值与N2O5(g)的起始浓度无关，试求：
(1) 该反应的速率常数；
(2) N2O5(g)转化掉90%所需的时间。
解：
(1) 反应的半衰期t1/2与N2O5(g)的起始浓度无关，故为一级反应。
(2)
.
ln10=0.1216t
t=19.1h
2、某物质A分解反应为二级反应，当反应进行到A消耗了1/3时，所需时间为2min，若继续反应掉同样多这些量的A，应需多长时间？
解：
1/2=4/t，t=8min，ta=8–2=6min
3、有反应A→P，实验测得是级反应，试证明：
(1)
(2)
解：
(1)
(2)
4、在298K时，用旋光仪测定蔗糖的转化率，在不同时间所测得的旋光度αt如下：
t/min
0
10
20
40
80
180
300
∞
αt/(o)
6.60
6.17
5.79
5.00
3.71
1.40
–0.24
–1.98
试求该反应的速率常数k值。
解：
t/min
0
10
20
40
80
180
300
ln(αt–α∞)
2.149
2.098
2.050
1.943
1.739
1.218
0.554
由ln(αt–α∞)~t作图，直线斜率–k= –5.20×10-3，速率常数k=5.20×10-3min-1。
5、在298K时，测定乙酸乙酯皂化反应速率。反应开始时，溶液中酯与碱的浓度都为0.01mol.dm-3，每隔一定时间，用标准酸溶液滴定其中的碱含量，实验所得结果如下：
t/min
0
3
5
7
10
15
21
25
[OH-]/(10-3mol.dm-3
10.0
7.40
6.34
5.50
4.64
3.62
2.88
2.54
(1) 证明该反应为二级反应，并求速率常数k值；
(2) 若酯与碱的浓度都为0.002 mol.dm-3，试计算该反应完成95%时所需的时间及该反应的半衰期。
解：
(1) x/(a–x) =a kt
t/min
3
5
7
10
15
21
25
x/(a–x)(10-3mol.dm-3)
0.351
0.577
0.818
1.155
1.762
2.472
2.937
由x/(a–x)~t作图，得一直线，即证明该反应为二级反应；直线斜率ak=0.11796，反应速率常数k=29.49mol-1.dm3 .min-1
(2) 0.95a/(a–0.95a) =a kt
19=0.002×29.49t
t=322.14min
6、含有相同物质的量的A、B溶液，等体积相混合，发生反应A+B→C，在反应经过1.0h后，A已消耗了75%；当反应时间为2.0h时，在下列情况下，A还有多少未反应？
(1) 当该反应对A为一级，对B为零级；
(2) 当对A、B均为一级；
(3) 当对A、B均为零级。
解： A + B C
t=0 a a 0
t=t
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