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物理化学习题解答(十一) 习题p216~224 1、298K时，2N2O5(g)==N2O4(g)+O2(g)，该分解反应的半衰期t1/2=5.7h，此值与N2O5(g)的起始浓度无关，试求： (1) 该反应的速率常数； (2) N2O5(g)转化掉90%所需的时间。 解： (1) 反应的半衰期t1/2与N2O5(g)的起始浓度无关，故为一级反应。 (2) . ln10=0.1216t t=19.1h 2、某物质A分解反应为二级反应，当反应进行到A消耗了1/3时，所需时间为2min，若继续反应掉同样多这些量的A，应需多长时间？ 解： 1/2=4/t，t=8min，ta=8–2=6min 3、有反应A→P，实验测得是级反应，试证明： (1) (2) 解： (1) (2) 4、在298K时，用旋光仪测定蔗糖的转化率，在不同时间所测得的旋光度αt如下： t/min 0 10 20 40 80 180 300 ∞ αt/(o) 6.60 6.17 5.79 5.00 3.71 1.40 –0.24 –1.98 试求该反应的速率常数k值。 解： t/min 0 10 20 40 80 180 300 ln(αt–α∞) 2.149 2.098 2.050 1.943 1.739 1.218 0.554 由ln(αt–α∞)~t作图，直线斜率–k= –5.20×10-3，速率常数k=5.20×10-3min-1。 5、在298K时，测定乙酸乙酯皂化反应速率。反应开始时，溶液中酯与碱的浓度都为0.01mol.dm-3，每隔一定时间，用标准酸溶液滴定其中的碱含量，实验所得结果如下： t/min 0 3 5 7 10 15 21 25 [OH-]/(10-3mol.dm-3 10.0 7.40 6.34 5.50 4.64 3.62 2.88 2.54 (1) 证明该反应为二级反应，并求速率常数k值； (2) 若酯与碱的浓度都为0.002 mol.dm-3，试计算该反应完成95%时所需的时间及该反应的半衰期。 解： (1) x/(a–x) =a kt t/min 3 5 7 10 15 21 25 x/(a–x)(10-3mol.dm-3) 0.351 0.577 0.818 1.155 1.762 2.472 2.937 由x/(a–x)~t作图，得一直线，即证明该反应为二级反应；直线斜率ak=0.11796，反应速率常数k=29.49mol-1.dm3 .min-1 (2) 0.95a/(a–0.95a) =a kt 19=0.002×29.49t t=322.14min 6、含有相同物质的量的A、B溶液，等体积相混合，发生反应A+B→C，在反应经过1.0h后，A已消耗了75%；当反应时间为2.0h时，在下列情况下，A还有多少未反应？ (1) 当该反应对A为一级，对B为零级； (2) 当对A、B均为一级； (3) 当对A、B均为零级。 解： A + B C t=0 a a 0 t=t