物理化学计算及答案.docVIP

第一章 例4 在100℃，py下，1mol水(1)可逆蒸发， (2)向真空蒸发为蒸气。已知 DvapHmy = 40.7 kJ×mol-1, 假设蒸气为理想气体，液体水的体积可忽略不计，求Q, W, DU, DH。 解： (1) DH = Qp = 40.7kJ W = -py DV = -pyVg=- RT = -3.1kJ DU = Q-W =(40.7-3.1)kJ = 37.6kJ (2) 始终态同(1) 故DH = 40.7kJ DU = 37.6kJ 向真空蒸发W = 0 Q = DU = 37.6kJ 例5 将100g,40℃水和100g, 0℃的冰在杜瓦瓶中(恒压，绝热)混合，求平衡后的状态，及此过程的DH。已知冰的熔化热 =335J×g-1 ,Cp(水)= 4.18 J×K-1×g-1 解：设水和冰为系统。因恒压，绝热 所以DH = Qp = 0 又 DH =DH(水) + DH(冰) = 0 设终态温度为T DH =DH(水) + DH(冰) =100′4.18′(T – 313)+ 100′335=0 T = 253K ？？？ 该结果是不可能的！ 100g水全部降温至0℃，放热： DH(水)= – 100′4.18′40 = –16.7kJ 100g冰全部融化吸热：DH(冰)=33.5kJ 说明冰不能全部融化，终态应是0℃的冰水混合物。设 m 克冰融化, DH=DH(冰)+DH(水)= m ′0.335-16.7=0 m = 50g 平衡后的状态为50g冰和150g水的0℃的冰水混合物。 例6 已知某气体的状态方程为： pVm = RT + bp（b0常数） 请依据推导结果判断 (1)在绝热自由膨胀过程中，该气体的温度如何变化? (2)在绝热节流膨胀过程中，该气体的温度如何变化? 解：(1) 绝热自由膨胀过程是等内能过程，DU=0,则 所以本题要解的是μJ 的正负? 令U=f (T, V)，根据循环关系式: 现在只要判断［ ］是0, =0, 还是0？其中的 偏微商 与气体的状态方程有关。 焦耳系数 气体的状态方程可改写为 p(Vm –b)= RT 其中 对T求导得: 代入上式: 故温度不变 分析: 若把气体的状态方程p(Vm –b)= RT与理想气体的状态方程pVm = RT 比较, 有什么结论?可看出该方程只修正了气体分子的体积(Vm –b)，而分子间作用力这一项没有修正，说明p=p理气, 故在绝热自由膨胀过程中温度没有变化。若是范德华气体，在绝热自由膨胀过程中温度将如何变化？ 范德华气体气态方程 即 对T求导 所以在绝热自由膨胀过程中，范德华气体的温度下降。 (2) 绝热节流膨胀过程 DH=0，则 所以本题要解的是mJ-T是0, =0, 还是0。 令H=f (T,p) 现在只要判断［ ］是0, =0, 还是0？其中的偏微商 与气体的状态方程有关。 根据气态方程得 对T求导得 代入上式: 在绝热节流膨胀过程中，该气体的温度上升。 例7 装置如图，始态时绝热理想活塞两侧容器各为20dm3，均充满25℃, py的N2。对左侧气室缓慢加热，直至室内压力为2py 。请分别以右室气体，左室气体和全部气体为系统，求算Q, W, DU, DH（N2可视为理想气体） 加热 解： (1)以右室气体为系统因绝热，Q=0；DU=W。左室缓慢加热，所以活塞右移可视为绝热可逆压缩，终态压力也为2py 双原子分子理想气体 g = 7/5=1.4 p1V1g =p2V2g V2 = 12.2 dm3 或 p11-g T1g =p21-g T2g T2 = 363.3K DU = W = (p2V2 - p1V1)/( g -1 ) =1.14kJ 或 n = p1V1/RT1 = 0.818mol DU= nCV,m(T2 - T1)=1.14kJ DH = DgU = 1.56kJ (2) 以左室气体为系统 W（左）= – W（