武汉大学版无机化学课后习答案(第三版)(下册).docVIP

16. 完成并配平下列反应式： （1）H2S+H2O2 （2）H2S+Br2 （3）H2S+I2 （4）H2S+O2 （5）H2S+ClO+H+ （6）Na2S+Na2SO3+H+ （7）Na2S2O3+I2 （8）Na2S2O3+Cl2 （9）SO2+H2O+Cl2 （10）H2O2+KMnO4+H+ （11）Na2O2+CO2 （12）KO2+H2O （13）Fe(OH)2+O2+OH- （14）K2S2O8+Mn2++H++NO （15）H2SeO3+H2O2 答：（1）H2S+H2O2=S+2H2O H2S+4H2O2（过量）=H2SO4+4H2O （2）H2S+Br2=2HBr+S H2S+4Br2（过量）+4H2O=8HBr+H2SO4 H2S+I2=2I-+S+2H+ 2H2S+O2=2S+2H2O 3H2S+ClO3-=3S+Cl-+3H2O 2S2-+SO32-+6H+=3S+3H2O 2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI Na2S2O3+4Cl2+5H2O=Na2SO4+H2SO4+8HCl SO2+Cl2+2H2O=H2SO4+2HCl 5H2O2+2MnO4-+6H+=2Mn2++5O2+8H2O 2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2 2KO2+2H2O=2KOH+O2+H2O2 4Fe（OH）2+O2+2H2O=4Fe（OH）3 5S2O82-+2Mn2++8H2O=10SO42-+2MnO4-+16H+ H2SeO3+H2O2=H2SeO4+H2O 17．在标准状况下，50cm3含有O3的氧气，若其中所含O3完全分解后，体积增加到52 cm3。如将分解前的混合气体通入KI溶液中，能析出多少克碘？分解前的混合气体中O3的体积分数是多少？ 解：5.68mg ,8.1% 18．每升含12.41克Na2S2O3·5 H2O的溶液35.00 cm3，恰好使50.00 cm3的I溶液退色，求碘溶液的浓度？ 解：I3-+2S2O32-=S4O62-+3I- 1.75×10-2mol/L 19．下述反应在298K时的△H为284.5kJ·mol-1 3O22O3 已知此反应平衡常数为10-54，试计算该反应的△G和△S。 解：307.97kJ /mol, -78.76k-1.J.mol-1 20．利用电极电势解释在H2O2中加入少量Mn2+，可以促进H2O2分解反应的原因。 答：= 1.23V H2O2作为氧化剂时=1.776V H2O2能氧化Mn2+ Mn2+ + 2H2O2 == MnO2 + 2H2O H2O2作为还原剂= 0.68V〈 1.23V H2O2能还原MnO2 MnO2 + 2H2O2 == Mn2+ + O2 + 2H2O MnO2 总反应式为 2H2O2 O2 + 2H2 MnO2 第十四章 用MO理论讨论N2和NO分子中的成键情况，并指出两者键级是多少？ 答：N2 ： 键级3 NO： 键级2.5。 2．解释下列问题： （1）虽然氮的电负性比磷高，但是磷的化学性质比氮活泼？ （2）为什么Bi(V)的氧化能力比同族其他元素强? 答：(1) 氮的电负性比P高，但氮不如P活泼，这是由俩者单质的结构不同决定的。 N的半径很小，但N原子间形成三重键，叁键的键能很高，难以断开，因而N2很不活泼。 P原子半径很大，而使P原子间的p轨道重叠很小，不能形成多重键。P-P单键键能很小，很容易断开。特别白磷的P-P-P键角小张力大，更活泼。 (2) Bi(v)的氧化能力比同族其他元素强的多，出现了充满4f、5d，而4f、5d对电子的屏蔽作用较小，而6s具有较大的穿透能力，所以6s电子能级显著降低，不易失去，有“惰性电子对效应”。失去2 个6s电子的 Bi(v 更倾向于得到2个电子形成更稳定的Bi3+。 3．试从分子结构上比较NH3、HN3、N2H4和NH2OH等的酸碱性。 答：NH3结构见书648 HN3结构见书658 N2H4结构见书655 NH2OH结构见书658 得出酸性 HN3 NH2OH N2H4 NH3 碱性相反。 4．试比较下列化合物的性质： NO和NO的氧化性； NO2、NO和N2O在空气中和O2反应的情况； N2H4和NH2OH的还原性。 答：(1) 氧化性NO2-NO3-; (2) NO2不与空气反应；NO与空气在常温下即可反应，产生红棕色烟雾。N2O也不与空气反应。 (3)还原性：N2H4 NH2OH 5．硝酸铵可以有下列两种热分解方式： NH4NO3(s)=NH3(g)+HNO3(g) 　　ΔH=171kJ·mol-1 NH4NO3(s)= N2O(g)+2 H2