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纳米固体材料 一、纳米固体材料的概念 二、纳米固体材料的结构特点 界面组元体积分数 纳米固体材料中界面组元的特点 纳米固体材料的界面结构模型 三、纳米固体材料的性能 四、纳米固体材料的制备方法 无须掺入稳定剂,通过热压烧结,可制得高密度的纳米陶瓷。且晶粒无明显长大。 知识点 纳米固体材料(界面组元、三叉晶界) Hall-Petch(强度或硬度与晶粒尺寸的关系) 热学性质(比热、热膨胀、热稳定性) 电学性质(电阻/电导) 纳米固体材料制备方法 退火温度 制备的纳米晶晶粒尺寸随退火(晶化)温度的升高而增大。 Ni3P 形核激活能小,长大激活能大的材料用非晶晶化法制备效果好。 2、纳米陶瓷材料的制备 纳米陶瓷的制备流程 制备粉体→成型→烧结 制备纳米陶瓷粉体 多采用机械粉碎法之外的其他物化方法制备纳米陶瓷粉体。 烧结 烧结温度降低,烧结速度提高 无压烧结 将无团聚的纳米粉末,在室温下模压成块体,然后在一定温度条件下烧结使其致密化。 烧结工艺简单,无需特殊设备,成本低。 易出现晶粒快速长大及大孔洞的形成,降低致密度。 为防止无压烧结过程中的晶粒长大,需加入稳定剂。 + Nano-ZrO2 Nano-ZrO2+5%MgO(稳定剂) 热压烧结 无团聚的粉体在一定压力下进行烧结。 设备复杂,操作复杂,成本高。 微波烧结 利用电磁场(微波)中材料的介电损耗,使陶瓷材料整体加热到烧结温度而实现致密化。 升温速度快(500℃/min),升温时间短(2min),可防止烧结过程中晶粒长大 利用了陶瓷本身的介电损耗发热,所以整个微波装置中只有陶瓷制品处于高温,而其余部分仍处于常温状态; 工艺关键在于保持烧结温度的均匀性,可通过改进电磁场的均匀性、改善材料的介电性能及导热性能、采用保温材料等措施实现。 放电等离子烧结(SPS) * * 纳米固体材料,又称纳米结构材料,是由纳米微粒或纳米晶粒凝聚而成的三维块体。 按照结构状态,纳米固体材料可分为纳米晶体、纳米非晶体和纳米准晶材料;按照相构成,纳米固体材料可分为纳米单相材料(由单相微粒构成的固体)和纳米复相材料(由两种或两种以上的相微粒构成的固体)。 纳米固体材料的基本构成是纳米微粒加上它们之间的界面。 1、概述 由于纳米粒子尺寸小,界面所占体积分数几乎可以与纳米微粒所占体积分数相比拟,因此纳米固体材料的界面不能简单地像普通固体材料那样,看作是一种缺陷,而已经成为纳米固体材料的基本构成之一,并且影响到纳米固体材料所表现出的特殊性能。 2、纳米固体材料的基本结构组成 纳米晶体材料=晶粒组元+晶界组元 纳米非晶材料=非晶组元+界面组元 纳米准晶材料=准晶组元+界面组元 纳米固体材料=颗粒组元+界面组元 3、纳米固体材料的界面组元 假设纳米微粒的粒径d为5nm,界面平均厚度δ为1 nm,且微粒为球体,则界面组元的体积分数Ct 为: 若取一微体积ΔV,假设单位体积内的界面组元面积为St,则ΔV内界面组元体积为: 原子密度降低 最近邻原子配位数发生变化 纳米固体材料界面组元的结构 纳米晶界面组元 纳米非晶界面组元 纳米晶体界面的原子结构取决于相邻晶体的相对取向及边界的倾角;其微观结构与长程有序的晶粒不同,也与短程有序的非晶态不同,而是一种新型的结构。 纳米非晶结构,其颗粒组元是短程有序的非晶态,而界面组元的原子排列是比颗粒组元内部原子排列更为混乱的结构。 类气态模型 Gleiter于1987年提出,称为纳米晶体界面结构模型 认为纳米微晶界面内原子排列既非长程有序,又非短程有序,而是一种类气态的,无序程度很高的结构。 短程有序模型 认为纳米材料的界面排列是有序的。 但进一步研究表明,界面组元的原子排列的有序化是局域性的,而且,这种有序排列是有条件的,主要取决于界面的原子间距ra和颗粒大小d,当 时,界面组元的原子排列是局域有序的;反之,界面组元则为无序结构。 界面可变结构模型 也称结构特征分布模型。 强调界面结构的多样性,即纳米材料的界面不是单一的、同样的结构,界面结构是多种多样的,因此,不能用一种简单的模型概括所有的界面组元的特征。 界面缺陷态模型 其中心思想是界面包含大量缺陷,其中三叉晶界对界面性质的影响起关键作用。 3、纳米固体材料中的结构缺陷 概述 在常规晶体材料中,不可避免地存在缺陷。分别为:点缺陷(空位、间隙原子)、线缺陷(位错)、面缺陷(晶界、亚晶界); 上述因素均导致纳米材料的缺陷密度比常规晶体材料大得多。 而纳米固体材料中,存在: 界面原子排列混乱; 界面原子配位不全; 纳米粉体压制成块体的过程中,晶格常
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