第三章 热分析法.pptVIP

第三章 热分析法 材料现代测试技术 第三章 热分析法 概述 1）热分析（thermal analysis）：在程序控制温度条件下，测量物质的物理性质与温度的函数关系的技术。 物质—— 试样本身或其反应产物； 程序控制温度—— 把温度看着是时间的函数 T=?(?) ?：时间 通常指线性升温、降温或恒温等； 物质的物性变化（状态变化）常用温度T量度，即某物理量 F=f(T) 则物性变化是时间的函数：F= f [?(?)] = f(?) 第三章 热分析法 概述 1）热分析（thermal analysis）法： 物理性质—— 质量、尺寸、焓（熔化、沸腾、升华、结晶转变；脱水、降解、分解、氧化、还原、化合反应等）、比热、机械特征或声、光、电、磁学特征等。 2）应用： 研究物质的物理、化学变化。 进行定性、定量分析；为新材料的研制提供热性能数据；指导生产、控制产品质量。 3）分类： 国际热分析协会ICTA将现有热分析技术分为9类17种 第三章 热分析法 概述——分类： 热分析法四大支柱： 3.1 差热分析DTA 3.2 差示扫描量热分析DSC 3.3 热重分析TG 3.4 热机械分析TMA 表3-2 主要热分析技术的应用范围 3.1 差热分析法（DTA） 差热分析（Differential Thermal Analysis，DTA）是在程序控制温度下，测定物质和参比物之间的温度差和温度关系的一种技术。 参比物：测量温度范围内不发生任何热效应的物质，如α-AL2O3、MgO等。 3.1.1 基本原理—— 温差热电偶 3.1 差热分析法（DTA） 3.1.2 差热分析仪 差热分析仪的结构：加热炉、试样容器、热电偶、温度控制系统及信号放大、记录系统等。 3.1 差热分析法（DTA） 3.1.3 DTA曲线 横坐标：时间或温度 纵坐标：温度差ΔT 基线：ΔT 近似等于0 的区段 峰：吸热峰↓，放热峰↑ 外延始点：峰的起始边陡峭部分的切线与外延基线的交点，如F。 3.1 差热分析法（DTA） 3.1.3 DTA曲线 吸热峰↓，放热峰↑的原因 3.1 差热分析法（DTA） 3.1.4 DTA曲线分析与应用 DTA分析的基本理论 1）曲线的峰面积S∝反应热效应△H； 2）热效应相同的反应，传热系数K↓，S↑，灵敏度↑。 应用：依据DTA曲线特征，可定性分析物质的物理或化学变化过程，还可依据峰面积半定量地测定反应热。 DTA中产生放热峰、吸热峰的原因 3.1.4 DTA曲线分析与应用 1、定性分析：定性表征和鉴别物质 依据：峰温、形状和峰数 方法：将实测样品DTA曲线与各种化合物的标准（参考）DTA曲线对照。 标准卡片：萨特勒(Sadtler)研究室出版的卡片约2000张，麦肯齐(Mackenzie)制作的卡片1662张(分为矿物、无机物与有机物三部分)。 2、定量分析 依据：峰面积反映了物质的热效应（热焓），可用来定量计算参与反应的物质的量或测定热化学参数。 3、借助标准物质，说明曲线的面积与化学反应、转变、聚合、熔化等热效应的关系。 3.1.4 DTA曲线分析与应用 DTA法测定相图 3.1.4 DTA曲线分析与应用 测定聚合物的Tg 3.1.4 DTA曲线分析与应用 共混聚合物鉴定 3.1 差热分析法（DTA） 3.1.5 影响DTA曲线的主要因素 仪器因素：炉子的结构与尺寸、坩埚材料与形状、热电偶性能等。 操作因素： a、试样的结晶度、纯度、颗粒度、用量及装填密度：影响峰形和峰值 3.1.5 影响DTA曲线的主要因素 操作因素： b、参比物与样品的对称性：包括用量、密度、粒度、比热容及热传导等，两者都应尽可能一致，否则可能出现基线偏移、弯曲，甚至造成缓慢变化的假峰； c、炉内气氛： 静态气氛，一般为封闭系统，随着反应的进行，样品分解出来的气体逐渐增加，使反应速度减慢，反应温度向高温方向偏移。 动态气氛，气氛流经试样和参比物，分解产物所产生的气体不断被动态气氛带走，控制好气体的流量就能获得重现性好的实验结果。 d、记录纸速：不同的纸速使DTA峰形不同。 e、升温速率：影响峰形与峰位。 3.1.5 影响DTA曲线的主要因素 操作因素： e、升温速率： 升温↑，出现尖锐而狭窄的峰； 影响相邻峰的分辨率，较低的升温速度使相邻峰易于分开，而升温速度太快容易使相邻峰合并。 3.1 差热分析法（DTA） 3.1.6 差热曲线的解析 根据物质在加热过程中所产生峰的吸热、放热性质，出峰温度和峰形来分析峰产生的原因。 进行较复杂的试样的DTA分析时，由于不同物质存在各自的“指纹”峰，故要结合试样来源，考虑影响DTA曲线形态的因素，对比每种物质的DTA“指纹”