复合型和掺杂型二氧化钛基光催化剂的制备及性能研究材料物理与化学专业论文.docxVIP

南开大学学位论文原创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所 南开大学学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所 取得的研究成果。除文中已经注明引用的内容外，本学位论文的研究成果不包 含任何他人创作的、已公开发表或者没有公开发表的作品的内容。对本论文所 涉及的研究工作做出贡献的其他个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本 学位论文原创性声明的法律责任由本人承担。 学位论文作者签名： 瑟寅渲 2011年6月1日 非公开学位论文标注说明 (本页表中填写内容须打印) 根据南开大学有关规定，非公开学位论文须经指导教师同意、作者本人申 请和相关部门批准方能标注。未经批准的均为公开学位论文，公开学位论文本 说明为空白。 论文题目 ．申请密级 口限制(≤2年) 口秘密(≤10年) 口机密(≤20年) 保密期限 20 年 月 日至20 年 月 日 审批表编号+ {批准日期 20 年‘ 月 日 I 南开大学学位评定委员会办公室盖章(有效) 注：限制★2年(可少于2年)；秘密★10年(可少于10年)：机密★20年(可少于20年) 摘要摘要 摘要 摘要 随着人类社会能源和环境问题的日益凸显，解决这些问题的任务已经十分 紧迫。将可再生的太阳能直接转化为化学能一直是人们研究的热点。如果能够 有效地利用太阳光中各个波段的能量，人类暂时将不会再受能源短缺的困扰， 因此，寻找合适的光催化剂以实现对太阳光的有效利用，始终是科学界研究的 热点。 目前较为常见的光催化剂以半导体材料为主，其中二氧化钛以其优良的自 身性能在该领域中备受关注。然而，Ti02由于禁带宽度较大，很难在可见光照 射下被激发，必须加以改性才能利用占太阳能总能量45％的可见光。本论文以 提高二氧化钛材料对可见光的响应为目的，从半导体二氧化硅复合和非金属氮 元素掺杂两种改性方式出发，分别制各了钛硅分子筛ETS-4和N．Ti02两个系列 的光催化剂，并对其在可见光下的光催化行为进行了深入研究。 第一，采用环境友好的廉价的硅溶胶为硅源，硫酸钛为钛源，在不加入氟 离子和双氧水的条件下合成钛硅分子筛ETS-4。考察了不同原料摩尔配比下， 分别利用水热合成法和微波合成法制备ETS-4材料的合成条件的规律。’以水热 合成法制备钛硅分子筛ETS-4时，通过调变原料中NaOH和H2S04的加入量， 可以精确控制合成凝胶pH值，进而研究对合成的ETS-4材料形貌的影响。微 波合成法具有快速均匀加热的优点，本文通过微波法成功地合成了钛硅分子筛 ETS．4，而且晶化时间大大缩短。 第二，采用在水热合成法制备出的三种特殊形貌的ETS．4材料作为光催化 剂，分别研究它们在可见光下光催化降解罗丹明B的探针反应中的活性。确定 通过半导体材料Si02复合改性二氧化钛的方法，合成出的钛硅分子筛ETS．4材 料有一定的可见光催化活性，而且ETS—4-3产品在可见光照射下光催化降解活 性要比商用光催化剂P25具有明显的优势。 第三，通过红外光谱、maman光谱和DRUV-vis等分析测试手段，从多角 度解释了ETS_4材料光催化反应的机理。通过高温熔解量热的方法测定了三个 样品的熔解焓，再通过一系列的热力学循环计算出三个样品的生成焓。从热力 I 摘要学稳定性角度分析钛硅分子筛ETS-4材料在可见光下光催化降解反应的机理， 摘要 学稳定性角度分析钛硅分子筛ETS-4材料在可见光下光催化降解反应的机理， 探讨它自身的生成焓，与其本身材料中的末端Ti．OH数量，以及样品在光催化 降解反应中的活性的联系。 第四，设计了以可逆的西佛碱反应为基础的控制水解合成法，并且采用钛 酸丁酯为钛源，乙二胺为氮源，通过控制水解的方法成功合成出了一系列氮掺 杂二氧化钛材料。利用XRD、TEM和BET分析手段研究氮掺杂Ti02材料的结 构性质，并且通过红外光谱和XPS确定氮元素在材料晶格中的存在状态。 第五，采用控制水解法合成的氮掺杂二氧化钛材料作为光催化剂，研究它 们在可见光下光催化降解罗丹明B的探针反应中的活性。通过XPS和DRUV-vis 等分析测试手段，解释了氮掺杂二氧化钛材料具有良好可见光催化活性的原因。 关键词：可见光催化，二氧化钛，ETS_4，生成焓，氮掺杂，降解 AbstractAbstract Abstract Abstract With the increasingly protruding problems of energy shortage and environment pollution,it is high time we human being find the solutions．Recently,converting the solar ener