第八章 分子结构简化稿.ppt

中心原子的价层电子对的排布和 ABn 型共价分子的构型 在CH4 中，C 有4个电子，4个H 提供4个电 子，C 的价层电子总数为8个，价层电子对为4 对 。C 的价层电子对的排布为正四面体，由于 价层电子对全部是成键电子对，因此 CH4 的空 间构型为正四面体。 例如： CH4 的空间构型 再如： 的空间构型 在 中，Cl 有7个价电子，　不提供电 子，再加上得到的1个电子，价层电子总数为　 个，价层电子对为4对。Cl的价层电子对的排布 为四面体，四面体的 3 个顶角被3个O占据，余 下的一个顶角被孤对电子占据，因此 为三 角锥形。 直线形 实 例 分子构型 电子对的排布方式 分子类型 孤对电子对数 成键电子对数 价层电子对排布 2 3 平面 三角 形 2 0 AB2 直线形 HgCl2 3 0 AB3 2 1 AB2 价 层 电 子 对 数 平面三角形 BF3 角形 PbCl2 实 例 分子构型 电子对的排布 分子类型 孤对电子对数 成键电子对数 价层电子对排 价层电子对数 布 方式 4 四面 体 4 0 AB4 3 1 AB3 2 2 AB2 正四面体 CH4 三角锥形 NH3 角形 H2O 实 例 分子构型 电子对的排 分子类型 孤对电子对数 成键电子对数 价层电子对排 价层电子对数 布 布方式 体 5 三角 双锥 5 0 AB5 4 1 AB4 3 2 AB3 2 3 AB2 三角双锥 PCl5 变形四面 SF4 T形 ClF3 直线形 实 例 分子构型 电子对的排 分子类型 孤对电子对数 成键电子对数 价层电子对排 价层电子对数 布 布方式 形 6 八面体 6 0 AB6 5 1 AB5 4 2 AB4 正八面体 SF6 四方锥形 IF5 平面正方 五、分子轨道理论 （一）分子轨道理论的要点 1.原子在形成分子时，所有的电子都有贡献，分子中的电子不再从属于某个原子，而是在整个分子的空间范围内运动。分子中电子的运动状态，可用分子轨道波函数来描述。 3.原子轨道在组成分子轨道时，必须满足下述三条原则 2.分子轨道可以通过相应的原子轨道线形组合而成，有n个原子轨道相组合，就形成n个分子轨道，其中有n/2的分子轨道能量降低，称为成键分子轨道，有n/2的分子轨道能量升高，称为反键分子轨道 1s 1s 成键轨道 反键轨道 氢气分子轨道 （1）对称性匹配原则 x 对称性是否匹配，可根据两个原子轨道的角度分布图中波瓣的正负号对于键轴（设为x轴）或对于含键轴的某一平面的对称性决定。 + + + + + + - - - - - x x s px px px pz pz （a） （b） （c） 图10-11 原子轨道对称性匹配示意图 例如 图10-11中的（a）、（b）、（C），进行线性组合的原子轨道分别对于x轴呈圆柱形对称，均为对称性匹配； 又如图8-11（d）、（e）中，参加组合的原子轨道分别对于xy平面呈反对称，它们也是对称性匹配的，均可组成分子轨道；图10-11（f）、（g）中，参加组合的两个原子轨道对于xy平面一个呈对称，而另一个呈反对称，则二者对称性不匹配，不能组合成分子轨道。 （d） （e） （f） （g） 图8-11 原子轨道对称性匹配示意图 （2）能量近似原则 在对称性匹配的原子轨道中，只有能量相近的原子轨道才能有效的组成分子轨道，而且能量越相近越好。 （3）轨道最大重叠原则 对称性匹配的两原子轨道进行线性组合时，其重叠程度越大，组合成的分子轨道的能量越低，所形成的化学键越牢固。 4.电子在分子轨道中排布也遵守Pauli不相容原理、能量最低原理和Hund规则。 （二）分子轨道的类型 1、σ 分子轨道； 两原子轨道沿着连接两个核的连线方向发生重叠而形成的分子轨道， s - s、s - px、px- px组成 σ 分子轨道 2、 π 分子轨道； 两原子轨道互相平行发生重叠而形成的分子轨道， py- py、pz- pz组成 π 分子轨道 在分子轨道理论中，用键级（bond order）表示键的牢固程度。 键级=（成键轨道上的电子数–反键轨道上的电子数）/2 键级可以是分数。