掺杂锐钛矿相tio2的第一性原理计算材料学专业论文.docxVIP

答辩委员会主席中 答辩委员会主席 中 南 大 学 201 1年5月 J 原创性声明本人声明，所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作 原创性声明 本人声明，所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作 及取得的研究成果。尽我所知，除了论文中特别加以标注和致谢的地方外， 论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得中南 大学或其他单位的学位或证书而使用过的材料。与我共同工作的同志对本 研究所作的贡献均已在论文中作了明确的说明。 作者签名： 2巍2 日期： 丝[￡年上月卫日 学位论文版权使用授权书 本人了解中南大学有关保留、使用学位论文的规定，即：学校有权 保留学位论文并根据国家或湖南省有关部门规定送交学位论文，允许学位 论文被查阅和借阅；学校可以公布学位论文的全部或部分内容，可以采用 复印、缩印或其它手段保存学位论文。同时授权中国科学技术信息研究所 将本学位论文收录到《中国学位论文全文数据库》，并通过网络向社会公 众提供信息服务。 作者签名：二磕 硕士学位论文 硕士学位论文 摘要 摘要 以Ti02为代表的半导体光催化氧化技术，能在常温下利用光能 氧化分解污染物，是具有广阔应用前景的环境治理新技术。然而，作 为宽带隙半导体Ti02只能对太阳光中约占3％的紫外光的照射有响 应，太阳能的利用率很低。通过掺杂对Ti02进行带隙调控，从而获 取可以响应可见光的Ti02基可见光光催化剂一直是人们努力的目标。 采用基于密度泛函理论的第一性原理平面波超软赝势方法，应用 Materials Studio材料模拟软件，通过建立超晶胞掺杂模型，对锐钛矿 相Ti02、金属离子(C02+、Fe3+、zr4+、V5+、W6+)替代Ti4+掺杂及金属 离子晶格间隙掺杂、三种不同掺杂方式下的S掺杂及Fe3+．S2。共掺杂 锐钛矿相Ti02的电子结构和光学性能进行了模拟计算。论文主要结 论如下： (1)锐钛矿相Ti02的价带和导带分别主要由O 2p轨道和Ti 3d 轨道贡献，在220nm处出现强的紫外吸收峰，光吸收阈值在400nm 附近。 (2)金属离子掺杂时不同离子及不同掺杂方式所形成的杂质能 级位置各不相同，对Ti02能带结构产生的影响也不同。杂质能级的 形成主要是金属Co 3d、Fe 3d、Zr 4p及4d、V 3p及3d、W5p及5d 轨道的贡献。金属离子掺杂导致了在紫外．可见吸收光谱中Ti02吸收 边沿的红移或者新的吸收峰的出现。金属离子替代掺杂后光响应能量 阀值从小到大依次是：Fe3+、C02+、V5+、Zr4+、矿掺杂。其中，C02+、 Fe3+、Zr4+、V5+掺杂的吸收边带红移，而矿掺杂在可见光区域出现 了很强的新的吸收峰；金属间隙掺杂后，Ti02在可见光区400．600nm 范围均出现了较大的吸收系数。 (3)三种S掺杂形式(阳离子替代、阴离子替代、间隙掺杂)下， 局域于价带顶之上均出现了S 3p杂质态，该杂质态对掺杂Ti02的带 隙进行了调节；价电子的跃迁由价带到导带过程转变为由S 3p跃迁 至导带，造成了S掺杂Ti02吸收边沿的红移。S厶阴离子杂质态能级 位置比相应浓度的S6+阳离子掺杂杂质态位置更低，所以改性后表现 出更强的可见光催化活性，光响应阀值达600nm。间隙掺杂的特别之 处在于：间隙S掺杂较两种替代掺杂多产生一条作为价电子跃迁的过 渡杂质能带，在可见光范围内具有更高的响应性，其可见光响应波长 达600．700nm。 硕士学位论文 硕士学位论文 摘要 (4)Fe3+．S2。共掺杂能带结构类似于Fe3+、S2。单离子掺杂的叠加。 复合价带顶及局域于导带底之下的Fe 3d杂质态对Ti02的带隙进行了 调节；Fe 3d及S 3p轨道贡献的跨越费米面的杂质态，改变了电子跃 迁的过程，间接降低了电子跃迁所需的能量。共掺杂改性的光响应范 围较单离子改性又有了进一步的拓展，光响应范围拓宽至600．700nm 的长波可见光区域。 模拟计算结果阐明了不同离子随掺杂浓度变化对Ti02电子结构 的作用规律，揭示了不同离子及不同掺杂方式下改性Ti02可见光催 化活性提高的内在机理，为探索离子掺杂改性的实验研究提供了理论 依据。 关键词： 第一性原理，Materials Studio，锐钛矿型Ti02，掺杂，电 子结构，光催化活性 Ⅱ 硕士学位论文 硕士学位论文