基础化学李保山第二版13章过渡元素答案.docVIP

PAGE PAGE 61 PAGE PAGE 61 13 过渡元素习题解答(p445-447) 思考题 1. 解答：（1）2Mn(OH)2(白)+O2==MnO(OH)2(棕黑色) （2）KMnO4在酸性溶液电极电位增大：MnO4-+8H++5e==Mn2++4H2O （3）2Cr2O72-(橙红)+ C2H5OH+16H+=2CO2+4Cr3+(绿色)+11H2O （4）2Fe(OH)2(白色)+O2+2H2O==2Fe(OH)3(红棕色) （5）Fe(NCS)2+(血红色)+ 6F-== FeF63-+SCN- （6）因为： 所以无论在酸性还是在碱性介质中，Co3+均不稳定。然而 所以无论在酸性还是在碱性介质中+3价的氨合物均比2+价的氨合物稳定： （7）[Co(NH3)6]3+和Cl-不能反应；而： 2Co3++2Cl-===2Co2++Cl2 （8）Fe3+的电子结构3d5，半充满，稳定；而Ni3+的电子结构3d7，很不稳定，具有极强的氧化性，易得到1个电子变为3d8，(3dxy2、3dyz2、3dxz2、3dz21、3dx2-y21) （9）2Fe3++Cu==Cu2++2Fe2+ （10）2Cu+===Cu+Cu2+ (岐化反应) （11）2Cu+O2+H2O+CO2==Cu2(OH)2CO3(或写为Cu(OH)2.CuCO3) （12））2Cu+O2+2H2O+8NH3==2Cu(NH3)42++4OH- （13） （14）Zn+4NH3+2H2O=Zn(NH3)42++H2+2OH- Zn+2H2O+2OH-=Zn(OH)42-+H2 （15）ZnCl2(浓) + H2O === H[ZnCl2(OH) Fe2O3 + 6 H[ZnCl2(OH) === 2Fe [ZnCl2(OH)]3 + 3H2O （16）2Ag(S2O3)23-+S2-=Ag2S+ 4S2O3 2- 而Ag(S2O3)23-不与Cl-反应 （17）少量Hg2Cl2无毒，而Hg、HgCl2有毒。 （18） （19）2Cu2++4I-=2CuI↓+I2, CuI↓稳定； CuCl可溶物，不稳定，Cu2+不能与Cl-反应 （20）Au+4HCl+HNO3==HAuCl4+NO+2H2O 2. 解答：KMnO4在酸性介质中可将Cl-氧化为Cl2，而K2Cr2O7。方程式略 3. 解答：（1）还原Fe3+ (2) 2Fe3++Fe===3Fe2+ E0(Fe3+/Fe2+)=0.771 E0(Fe2+/Fe)=-0.44 K0=8.2×1040 [Fe3+]=1.1×10-22mol.dm-3 (3) 4Fe2++10H2O+O2==4Fe(OH)3+8H+ 4. 解答：[Co(NH3)6]3+的Kf°大 5. 解答：d2sp3 6. 解答：Al3+、Cr3+、Zn2+与过量的NaOH反应，进入溶液 加H2O2的目的是使Mn2+变成MnO(OH)2沉淀，使Co2+生成Co(OH)3沉淀 7. 解答：NH4+与Al(OH)4－、Zn(OH)42－反应 Al(OH)4－+ NH4+= Al(OH)3（s）+ NH3+H2O Zn(OH)42－+ 2NH4+= Zn(OH)2（s）+2 NH3+2H2O Zn(OH)2（s）+4NH3= [Zn(NH3)4]2++2H2O 9.解答：不矛盾，因为Fe还原Cu2+后生成的是Fe2+。 10.解答：HCl与Fe(OH)3沉淀消失，3H++ Fe(OH)3==Fe3++3 H2O HCl与CoO(OH)不反应。 HCl与NiO(OH)沉淀消失，有气体生成， 2NiO(OH)+ 6H++2Cl-==2Ni2++Cl2+ 2H2O 12.解答：（1）不合理，还原性的NO2-不能与MnO42-共存 （2）合理 （3）不合理，有沉淀生成 （4）不合理，2Fe3++2I-==I2+2Fe2+ 15.解答：用棕色、黄棕色、黑色等有色玻璃瓶盛装，若用无色玻璃瓶盛装时瓶外要套黑纸套，保存于阴凉处。 习题 1. 解答： 2. 解答：碱性：4 MnO4- +4OH-==4 MnO42-+O2+2H2O 微酸性、中性条件：4MnO4-+4H+==4MnO2+3O2↑+2H2O 3. 解答 ：（1）TiCl4 +3H2O == H2TiO3+4HCl （2）V2O5 + 6HCl(浓) ===2VOCl2+Cl2+3H2O （3）V2O5 + 2NaOH==2NaVO3+3H2O （