第11章(羧酸生物).pptVIP

* * 第十一章 羧酸衍生物 羧酸衍生物结构、命名 羧酸衍生物酰基上的亲核取代反应 水解 醇解 氨解 羧酸衍生物的亲核取代机理、相互转换、相对活性 酯缩合反应 酰 卤 酸 酐 酯 酰 胺 羧酸 酰基 acyl group 一 羧酸衍生物的结构和命名 酰卤的命名 酰基加卤素名称 酸酐的命名 CH3CH2CO-O-OCCH3 乙丙酐 甲酐 邻苯二甲酸酐 (苯酐) 以酐为母体，前面加酸的名称 酯的命名 一元羧酸和一元醇生成的酯：称为“某酸某醇酯”，先酸后醇，醇字通常省略 二元羧酸与一元醇生成的酯：可以是酸性酯，也可以是中性酯 CH3COOCH3 乙酸甲酯 H5C2OOCCH2CH2COOCH3 丁二酸甲乙酯 酰胺(Amides)的命名 酰基名称后加上“胺或某胺” 内酰胺(Lactams):希腊字母标明氨基位置，在酰字前加“内”字 若酰胺氮原子连有取代基，在取代基名前加字母“N”，表示取代基连在氮原子上 抗菌素(antibiotics)-青霉素家族,20世纪药物化学的重大发现 R = H: 氨苄青霉素(ampicillin) R = OH, 羟氨苄青霉素(阿莫西林,amoxipicillinum) 性质稳定,可以口服 ?头孢氨苄:先锋IV号 ?头孢拉定:先锋VI号 二、化学性质 1．水解反应（hydrolysis） 2．醇解反应（alcoholysis） 不仅酸与醇反应生成酯，羧酸衍生物可与醇成酯 尤其是酰卤、酸酐，更易成酯 酯交换反应 ?反应可逆 ?需 H＋ 或 R’’Oˉ催化 例： 3．氨解反应 (ammonolysis) 酰氯的氨解 酸酐的氨解 酯的氨解 酰胺的氨解 酯的氨解比水解容易进行，一般只需加热而不用酸或碱催化 可逆反应.为使反应完成，须用过量且亲核性更强的胺 酰化剂（acylating agent）:提供酰基的化合物 最常用的酰化剂: 酰卤和酸酐 酰化反应（acylating reaction）: 由酰化剂与含活泼氢的化合物，（如：醇、酚、氨、胺，含?-H的酯及醛酮）的反应，又称酰基转移反应 乙酰化 海洛因:国际上公认的最著名、也是使用最广泛的毒品。海洛因进入人体后，直接作用于人的中枢神经系统，是一种极易上瘾且极难戒除的毒品，称“毒中之毒”。海洛因的毒性是吗啡的２～４倍。 “４号海洛因”是从吗啡精炼出来的，经过乙酰化、盐酸化，然后提纯、增白，成为又轻又细的白色粉末。 Summary 4 酰基亲核取代反应的机制 H-Nu代表亲核试剂，如H2O、ROH、NH3 L: 离去基团，如－X、－OCOR、－OR、－NH2、－NHR、－NR2 碱性次序: －NH2＞－OR＞－OOCR＞－X 离去顺序： －X＞－OOCR＞－OR＞－NH2 羧酸衍生物发生在酰基碳上的亲核取代反应 活性次序： 酰卤＞酸酐＞酯＞酰胺 酯在碱溶液中的水解反应:皂化 反应不可逆 例： 酯的酸催化水解 5 酯的缩合反应 b-羰基酯 两分子酯的缩合 机理：类似醇醛缩合 Claisen缩合 ?交叉Claisen酯缩合 ?二羧酸酯分子内缩合： Dieckmann 缩合 6 酰胺的性质 (1) 酸碱性 (2) 与亚硝酸（HNO2）的反应 (3) Hoffmann降解反应 (4) 脱水反应 三．碳酸衍生物  (一) 碳酰胺 ( urea ; 尿素，脲） 弱碱性（weak basicity) 水解(hydrolysis) 与亚硝酸 反应 生成缩二脲biruet reaction 酰脲生成(malonyl urea)