超级电容器用新型电极材料的研究材料冶金专业论文.docxVIP

小PII 小PII I JIJFIIII III I IIr[1l lIJ fir Y1 91 8067 原创性声明 本人声明，所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工 作及取得的研究成果。尽我所知，除了论文中特别加以标注和致谢的 地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包 含为获得中南大学或其他单位的学位或证书而使用过的材料。与我共 同工作的同志对本研究所作的贡献均已在论文中作了明确的说明。 作者签名： 至盘垦 日期：翌!年』月立日 学位论文版权使用授权书 本人了解中南大学有关保留、使用学位论文的规定，即：学校有 权保留学位论文并根据国家或湖南省有关部门规定送交学位论文，允 许学位论文被查阅和借阅；学校可以公布学位论文的全部或部分内容， 可以采用复印、缩印或其它手段保存学位论文。同时授权中国科学技 术信息研究所将本学位论文收录到《中国学位论文全文数据库》，并通 过网络向社会公众提供信息服务。 日期：丝年上月玉日 ， ‘ 、 、 1 高度关注。高性能电极材料研发是超级电容器领域的核心问题。本文 高度关注。高性能电极材料研发是超级电容器领域的核心问题。本文 基于导电高聚物、碳材料以及金属氧化物等超级电容器用三类主要电 极材料，利用扫描电镜(SEM)、X射线衍射仪()(】m)、红外光谱(IR)、 循环伏安(CV)、交流阻抗测试(EIS)和恒流充放电等现代分析测 试手段，探求新型复合材料的合成制备方法，研发具有特殊微观结构、 高性能超级电容器用电极材料。研发的三种方法所得材料的放电比容 量分别为179．6 F／g、197．2 F／g和214．OF／g，远高于Mn02电极材料的 129．3 F儋。论文主要研究内容与结果如下： (1)采用氧化聚合法，分别以过APS(硫酸铵)和MnO：作为 氧化剂合成合成制备了导电PANI(聚苯胺)电极材料A．PANI和 M．PANI；采用界面聚合法，以不同浓度的甲酸作为掺杂剂合成制备 了导电PANI电极材料；采用氧化聚合法，以Mn02作为氧化剂，原 位生长制备了导电PANI．CNT(碳纳米管)电极材料。对所制备的材 料进行了微观结构和形貌测试分析，并组装2032扣式实验超级电容 器测试了材料在硫酸电解液中的电化学性能，结果表明：①可以通过 优选氧化剂的办法，采用氧化聚合法合成制备性能较优的超级电容器 用PANI电极材料；采用不同氧化剂氧化聚合法所得到的PANI具有 相同的分子结构，却有不同的微观形貌和电化学性能，M．PANI首次 放电比容量达到259．4 F／g，500次循环后比电容保持率达到72．6％， 高于A-PANI的165．7 F儋和57．8％。②采用界面聚合法合成导电 PANI时，可通过优化掺杂剂的浓度获得较好的电化学性能；掺杂剂 浓度对所合成的PANl分子结构影响不大，对其微观形貌和其电化学 性能却有较大的影响；随着掺杂剂(HCOOH)浓度的增加，其微观 形貌逐渐由纳米颗粒向纳米纤维变化；HCOOH浓度为1．8％时所获 PANI．1．8的比容量最高，达到291．8 F儋。⑧采用氧化聚合法，以 Mn02作为氧化剂，可以原位制备导电PANI．CNT电极材料(M．PC)。 其中PANI与CNT是通过键合和混合两种形式形成M-PC。M．PC电 化学性能优异，电流密度为5 mA／cm2时，首次放电比容量达到354．8 F／g，500次循环后比容量仍有305．7 F／g，比电容保持率达到86．2％。 博士学位论文 博士学位论文 摘要 (2)采用KOH活化法制备a．MCMB(活性中间相碳微球)，并 在不同体系的电解质中测定其电化学性能；以a-MCMB和An为主要 原料，APS为氧化剂，采用氧化聚合法原位合成制备导电PANI- (a-MCMB)复合材料，并对其微观形貌和电化学性能进行了研究。 结果表明：①活化温度为950℃，可以制备得到球形度较好、活化 产率适中、比表面积大、中孔含量高和总孔孔容高的a-MCMB。其比 表面积、中孔率和总孔孔容分别达到3290 m2／g、64％和1．52cm”g 1。 ②在30％KOH和l mol／L LiPF6／(DMC+EC)两种电解液中，2 mA／cm2电流密度下，a-MCMB(活化温度为950℃)比容量分别为 253．6 F／g和171．9 F／g。在有机和无机电解液中a．MCMB均是一种性 能较好的超级电容器用电极材料。⑧P