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大连工业大学
BET方程及吸附等温线
院系 轻工与化学工程学院?
专业 化学工程与技术
学号 15108170001141
姓名 赵延河?? ???????
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第一章BET方程的理论推导
物理吸附的多分子理论是由Brunauar、Emmett和Teller三人在1938年提出的。其基本假设是：
（1）固体表面是均匀的，自由表面对所有分子的吸附机会相等，分子的吸附、脱附不受其他分子存在的影响；
(2)固体表面与气体分子的作用力为范德华引力，因此在第一吸附层之上还可以进行第二层、第三层等多层吸附。当吸附达到平衡时，每一层的形成速度与破坏速度相等。
现予以推导如下:
设S0, Sl , S2 Si分别为0, 1, 2 i层分子的表面积，在平衡时都为定值;并且在S0上的吸附速率等于以S1上的脱附速率。考虑到脱附是一个活化的过程，应包括玻曼因子e-E1 / RT。因此有:
(1)
式中P为平衡压力，E1为第一层的吸附热，a1 ，b1为比例常数。在平衡时E必有定值，故在平衡时吸附在第一层上的速率也必等于自第二层上挥发的速率，即:
(2)
E2是第二层的吸附热。
同理可得:
总的吸附表面S为:
(3)
吸附气体的总积V为:
(4)
式中Vo为1 cm表面上形成单分子层所需气体体积。(3),(4)两式相除得：
(5)
Vm是以单分子层将全部固体表面覆盖所需的气体体积。
假定从第二层开始，以上各层吸附和脱附的性质就象蒸气和液体的凝结与蒸发一样，即吸附热等于液化热EL。
(6)
(7)
(8)
式中El为被吸附气体的液化热。
显然，
(9)
这就等于说第二层及以后各层中分子的蒸发－凝聚性质与其液体一样。也就是说，BET将第二层及以后各层看成是液体。这是一种合理的近似，因为自第二层起分子只与同类的分子接触，类似于液体的情形。令
得：
（10）
因为
(11)
(12)
代入（5）得：
(13)
根据级数的公式，当|X| 1时，
(14)
(15)
把(14)、(15)两式代人(13)的式，得：
(16)
若如在饱和蒸气压下吸附时，气体发生液化，表面的吸附量是无限的。这样在P PO时，为了使V ∞，等式中的分母趋于零，即x=1，就是:
(17)
于是：
(18)
所以x就是此压。
将(18)式代人(16)式得:
(19)
这就是吸附层为无限的BET吸附等温式(由于其中包含两个常数C和Vm所以又称为BET的二常数公式)。
P:吸附气体的平衡压力;
Po:同温度下吸附气体的饱和蒸气压;
V:被吸附气体的体积;
Vm:单分子层饱和吸附时被吸附物的体积;
C:常数(与吸附热有关)。
第二章等温吸附线
1.等温吸附线类型
Ⅰ Ⅱ Ⅲ
Ⅳ V VI
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