二异丁胺修饰的天然壳聚糖磁性微球与铼的吸附行为.pdf

第３１卷 第９期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３１Ｉｓｓ．９ ２０１４年９月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｓｅｐ．２０１４ 二异丁胺修饰的天然壳聚糖磁性微球与铼的吸附行为 娄振宁　任富强　王　静　李叶霞　张　庆　单炜军　熊　英 （辽宁大学化学院辽宁省稀散元素重点实验室　沈阳１１００３６） 摘　要　以生物质废弃物螃蟹壳为原料，通过简单的化学处理制成磁性微球，再经二异丁胺（ＤＩＢＡ）修饰合成 了生物质吸附剂ＦＣＳＤＩＢＡ［ＦＣＳ：ＦｅＯ 与壳聚糖（ＣＳ）复合微球］。ＦＣＳＤＩＢＡ对Ｒｅ（ ）具有很高的吸附选择 ３ ４ Ⅶ 性，最大吸附量可达１８５ｍｇ／ｇ，而且不受环境酸度的影响，在ｐＨ＝２条件下可实现Ｒｅ（ ）与Ｃｕ（）、Ｚｎ（）、 Ⅶ Ⅱ Ⅱ Ｍｎ（ ）和Ｆｅ（ ）等常见共存金属离子的分离，该吸附等温线符合Ｌａｎｇｍｕｉｒ方程。此外，对ＦＣＳＤＩＢＡ吸附铼 Ⅶ Ⅲ 的机制和吸附稳定性能等进行了探讨。 关键词　铼，蟹壳，化学修饰，吸附 中图分类号：Ｏ６１６　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１４）０９１０３１０６ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１４．３０６０４ 铼是一种稀散金属，自然界没有单质铼的存在，它常伴生于钼矿、铜矿中，在地壳中的丰度仅为 －９ ［１］ １０ ，主要应用于化工、冶金、航天和国防尖端科学领域 。近年来，随着金属铼用途的进一步扩展，虽 ［２］ 然金属铼的产量逐渐增加，但金属铼的供应一直紧张，价格也日益攀升 。因此，铼在实际料液中的有 效提取具有重要意义。 壳聚糖（ＣＳ）为一种天然多糖衍生物，具有优良的生物亲和性、药理作用和可降解性能，其分子链上 ［６７］ 丰富的羟基和氨基使其易于进一步进行化学修饰而赋予多种功能 。与传统吸附材料相比，利用磁性 ［３７］ 壳聚糖材料吸附分离铼，具有快速吸附、能耗较低、成本低和吸附后易于磁分离等优点 。本文采用乳 液交联法对磁性颗粒进行壳聚糖表面改性，将壳聚糖的吸附活性和ＦｅＯ颗粒较强的磁效应结合起来， ３ ４ 并对其进行胺基化改性，以增加其化学活性基团，用于铼的吸附分离。 １　实验部分 １．１　试剂和仪器 盐酸、氢氧化钠、氯化亚铁、氯化铁、乙酸、液体石蜡、Ｓｐａｎ８０、石油醚、丙酮、二异丁胺（ＤＩＢＡ）、环氧 氯丙烷、硫氰酸胺、氯化亚锡、乙酸乙酯、高铼酸铵、戊二醛等均为分析纯试剂。ＤＨＺＤＡ型大容量冷冻 恒温振荡器（太仓市实验设备厂），Ｔ６型新悦分光光度计（北京普析通用仪器有限责任公司），ｐＨＳ３Ｃ 型酸度计（江苏江分电分析仪器有限公司），集热式恒温加热磁力搅拌器（江苏金坛市环宇科学仪器 厂），ＦＬＡＳＨＥＡ１１１２型元素分析仪（瑞士ＴｈｅｒｍｏＥｌｅｃｔｒｏｎ公司），ＳｐｅｃｔｕｒｅＯｎｅ型红外光谱仪（美国安捷 伦公司），ＨＩＴＡＣＨＩＳ４８００型扫描电子显微镜（日本日立公司），ＴｈｅｒｍｏＥＳＣＡＬＡＢ２５０型Ｘ射线光电子 能谱仪（美国热电公司）。 １．２　磁性壳聚糖复合微球的制备 １．２．１　壳聚糖的制备　将螃蟹壳磨成粉末，用１ｍｏｌ／ＬＨＣｌ溶液室温下浸泡６ｈ除去矿物质，去离子水 洗至中性，干燥，产品为粗制的甲壳素。甲壳素用５０％ＮａＯＨ溶液在１００℃下处理４～５ｈ，过滤，去离子 水洗至中性，干燥，产品为粗制的壳聚糖。