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专题 电化学原理及其应用
知识要点串讲
要点一 原电池原理及其应用
1.原电池的工作原理
2.原电池的判定
先分析有无外接电源:有外接电源者为电解池,无外接电源者可能为原电池;然后依据原电池的形成条件分析判定,主要思路是“三看”。
先看电极:两极为导体且活泼性不同;再看溶液:两极插入电解质溶液中;三看回路:形成闭合回路或两极接触。
3.原电池正极和负极的确定
①由两极的相对活泼性确定:在原电池中,相对活泼性较强的金属为原电池的负极,相对活泼性较差的金属或导电的非金属作原电池的正极。
②由电极现象确定:通常情况下,在原电池中某一电极若不断溶解或质量不断减少,该电极发生氧化反应,此为原电池的负极;若原电池中某一电极上有气体生成、电极的质量不断增加或电极质量不变,该电极发生还原反应,此为原电池的正极。
4.原电池的设计方法
以氧化还原反应为基础,确定原电池的正负极、电解质溶液及电极反应。如:
原 理
负 极
正 极
电解质溶液
电极反应
Cu
c(Fe3+)
FeCl3
负极:Cu-2e-====Cu2+
正极:2Fe3++2e-====2Fe2+
Zn
Ag2O
KOH
负极:Zn+2OH--2e-====
ZnO+H2O
正极:Ag2O+H2O+2e-====
2Ag+2OH-
Pb
PbO2
H2SO4
负极:Pb+SO-2e-====
PbSO4
正极:PbO2+4H++SO+2e-==== PbSO4+2H2O
Pt(H2)
Pt(O2)
KOH
负极:2H2+4OH--4e-====
4H2O
正极:O2+2H2O+4e-====4OH-
要点二 金属腐蚀与防护
金属的腐蚀:金属或合金跟周围接触到的气体或液体进行化学反应而腐蚀损耗的过程。其本质是金属原子失去电子被氧化的过程。
1.化学腐蚀与电化腐蚀
化学腐蚀
电化腐蚀
条件
金属跟非金属单质直接接触
不纯金属或合金跟电解质溶液接触
现象
无电流产生
有微弱电流产生
本质
金属被氧化
较活泼金属被氧化
联系
两者往往同时发生,电化腐蚀更普遍
2.析氢腐蚀与吸氧腐蚀(以Fe为例)
析氢腐蚀
吸氧腐蚀
条件
水膜酸性较强(pH<4.3
水膜酸性很弱或中性
电极反应
负极
Fe-2e—=Fe2+
正极
2H++2e—=H2↑
O2+2H2O+4e—=4OH—
总反应式
Fe+2H+=Fe2++H2↑
2Fe+O2+2H2O=2Fe(OH)2
3.金属防护的几种重要方法
①改变金属内部的组成结构,将金属制成合金,增强抗腐蚀能力。
②在金属表面覆盖保护保护层,使金属和周围物质隔离开来。
③电化学保护法:利用电化学反应使金属钝化而受到保护,或者利用原电池反应将需要保护的金属作
为电池的正极而受到保护。
金属腐蚀速率大小 : 电解池阳极>原电池负极>化学腐蚀>原电池正极>电解池阴极
要点三 电解原理
电解电极产物的判断:要判断电极反应的产物,必须掌握离子的放电顺序。
判断电极反应的一般规律是:(1)在阳极上
①活性材料作电极时:金属在阳极失电子被氧化成阳离子进人溶液,阴离子不容易在电极上放电。
②用惰性电极(Pt、Au、石墨、钛等)时:溶液中阴离子的放电顺序是
(2)在阴极上:无论是惰性电极还是活性电极都不参与电极反应,发生反应的是溶液中的阳离子。阳离
子在阴极上放电顺序是:
2.用惰性电极进行溶液中的电解时各种变化情况简析
类 型
电极反应特点
实 例
电解对象
电解质浓度
pH
电解质溶液复原
电解水型
阴:2H++2e-====H2↑
阳:4OH--4e-====2H2O+O2↑
NaOH
水
增大
增大
水
H2SO4
水
增大
减小
水
Na2SO4
水
增大
不变
水
分解电解质型
电解质电离出的阴阳离子分别在两极放电
HCl
电解质
减小
增大
氯化氢
CuCl2
电解质
减小
-
氯化铜
放H2生碱型
阴极:H2O放H2生碱
阳极:电解质阴离子放电
NaCl
电解质和水
生成新电解质
增大
氢化氢
放O2生酸型
阴极:电解质阳离子放电
阳极:H2O放O2生酸
CuSO4
电解质和水
生成新电解质
减小
氧化铜
3.电解时溶液pH值的变化规律
电解质溶液在电解过程中,有时溶液pH值会发生变化。判断电解质溶液的pH值变化,有时可以从电解产物上去看。
①若电解时阴极上产生H2,阳极上无O2产生,电解后溶液pH值增大;
②若阴极上无H2,阳极上产生O2,则电解后溶液pH值减小;
③若阴极上有H2,阳极上有O2,且V(H2)=2V(O2),则有三种情况:a 如果原溶液为中性溶液,则电解后pH值不变;b 如果原溶液是酸溶液,则pH值变小;c 如果原溶液为碱溶液,则pH值变大;
④若阴极上无H2,阳极
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