山东建筑大学物理化学课件1-2次.ppt

0.1 物理化学的目的和内容 0.1 物理化学的目的和内容 0.1 物理化学的目的和内容 0.2 物理化学的研究方法 0.3 物理化学的建立与发展 0.5 物理化学课程的学习方法 （3）热力学能是体系的容量性质，其数值与体系中物质的量（n）有关。 二 热力学能（U） 三、热力学第一定律的数学表达式 对微小变化： dU =?Q +?W ?U = Q + W （1）隔离系统的热力学能守恒即系统内无论发生任何过程，其热力学能不变。因为Q =0， W =0，所以?U =0 ； （2）对理想气体来说，热力学能是温度的函数， △T＝0时， △U＝0； 注：Q 与 W本身都不是状态函数，它们的微变不具有全微分的性质，用符号?，与全微分符号d相区别。 （3）热力学能绝对值无法确定；体系状态发生改变时体系和环境有能量交换，有热和功的传递，因此可确定体系热力学能的变化值。 △U：可确定。 结论： 例题 设有一电炉丝浸于水中，接上电源，通以电流一段时间。如果按下列几种情况作为系统，试问△U ，Q ，W 为正负还是零？ （1）以电炉丝为系统（电炉丝状态未变） （2）以电炉丝和水为系统 （3）以电炉丝、水、电源及其他一切有影响的部分为系统。 水 绝热壁 三、热力学第一定律的数学表达式 解（1） △U =0，Q ＜0，W＞0 （2） △U ＞ 0，Q =0，W＞0 （绝热） （3） △U =0， Q =0， W=0 （孤立系统） 三、热力学第一定律的数学表达式 §2-3 可逆过程与体积功 一 体积功(膨胀功)和P－V图 体系在反抗外界压力发生体积变化时所产生的功 ?W = FdL= P（环）A( dV/A)= P（环）dV 因为气体膨胀，dV ＞0，对环境作功； 所以?W =-P（环）dV 单位： J、kJ 截面A 热源 气体 P（环） dL dV=A·dL 注意： (1)不论系统是膨胀还是压缩体积功都用-P(环)dV表示 (2)只有PdV才是体积功， PV或VdP都不是体积功 一 体积功(膨胀功)和P－V图 二 功与过程 设在定温下，一定量理想气体在活塞筒中克服外压,经几种不同途径，体积从V1膨胀到V2所作的功。 1.自由膨胀：气体向真空膨胀 真空 P(外)=0 真空 P(外)=0 活栓 活塞 气体向真空膨胀 25℃,105Pa,1dm3 25℃ 2×104Pa, 5dm3 此时施加在活塞上的外压为零即P外=0，所以W=0 2、气体在恒定外压的情况下膨胀 25℃ 2×104 Pa, 5dm3 25℃,105Pa,1dm3 气体恒外压膨胀 P外=常数，系统所作之功为： 二 功与过程 例题 始态温度为273K，压力为106Pa,体积为10dm3的N2,经下列各种途径膨胀至终态压力为105Pa，请分别求算各途径的Q,W,△U。（假使N2为理想气体，恒温） （1）自由膨胀 （2）恒温抗恒外压力105Pa膨胀 二 功与过程 解：(1) U=f(T) （理想气体）∵△T=0;∴ △U＝0 ∵ P外=0 ∴W=0;Q=0 (2) ∵ U=f(T) （理想气体） △U＝0 Q= - W=-[-P外(V2-V1)]=P2[(nRT)/ P2-(nRT)/P1] =9.0×103J W=-9.0×103J 二 功与过程 3、 在整个膨胀过程中，始终保持外压比圆筒内气体的压力P只差无限小的数值。 在整个膨胀过程中P外=P-dp,所以系统所作之功： 25℃,105Pa,1dm3 … p1 p2 25℃ 2×104Pa,5dm3 二 功与过程 若筒中装的是理想气体，则有P=nRT/V 所以 二 功与过程 三、可逆过程与不可逆过程 如果将取下的粉末一粒粒重新加到活塞上，在此压缩过程中外压始终只比圆筒内气体的压力大dp,一直回复到V1为止。在此压缩过程中所作之功为： 热力学将能够通过同一方法、手段令过程反方向变化而使系统回复到原来状态的同时，环境也完全回到原来状态而未留下永久性变化，该过程称为热力学可逆过程。否则为不可逆过程。 可逆过程的特点： （1）状态变化时推动力与阻力相差无限小，体系与环境始终无限接近于平衡态； （2）过程中完成任意有限量变均需无限长的时间。 （3）体系变化一个循环后，体系和环境均恢复原态，变化过程中无任何耗散效应； （4）在恒温的可逆过程中，系统对环境所作之功为最大功；环境对系统所作之功为最小功。 三、可逆过程与不可逆过程 例题 在25℃时，2mol H2体积为15dm3，此气体（理想气体） （1）在恒温条件下，反抗恒外压为105Pa时，膨胀到体积为50dm3。 （2）在恒温条件下