实验11 MEA吸收CO2反应动力学区域的确定.doc

实验十一 MEA吸收CO2反应动力学区域的确定 实验目的 CO2作为主要的温室气体为全球广泛关注，CO2的减排已刻不容缓。从资源化角度讲，CO2是一种安全丰富的碳资源，如气体CO2可用作气体肥料、杀菌气等；超临界CO2可用于食品、医药等行业中；固体CO2（干冰）可用于人工降雨、混凝土生产、环境保护等。醇胺溶液常用于CO2吸收，是工业生产中脱除CO2的常见溶剂，如MEA、DEA、MDEA等已广泛工业应用。 本实验拟采MEA（一乙醇胺，HOC2H4NH2）溶液吸收模拟烟气中的CO2并测定各条件下的吸收速率，通过本实验可以达到以下目的： (1) 熟悉MEA吸收CO2的基本流程； (2) 掌握确定吸收反应动力学区域的方法； (3) 了解烟气脱碳的意义及MEA溶液吸收CO2的吸收效果。 2. 实验原理 2.1 MEA吸收CO2机理 Danckwerts和McNeil认为胺在气液界面处与CO2反应后又会在溶液主体中得到再生，即该过程符合“穿梭”机理，如图1所示。 图1 “穿梭”机理示意图 CO2和MEA最主要的反应是完全水解的氨基甲酸盐的生成，随后质子和另外一个胺分子结合，下面是CO2与MEA的总反应式： CO2 + 2HOC2H4NH2 → HOC2H4NH3+ + HOC2H4NHCOO- （1） 该过程分两步进行： CO2 + HOC2H4NH2 → H+ + HOC2H4NHCOO- （2） H+ + HOC2H4NH2 → HOC2H4NH3+ （3） 2.2 动力学区域的确定方法 由于各动力学区域的特点不同，故各种因素对它的影响也不同。采用Levenspiel提出的判断方法，具体如下： 表1 影响伴有化学反应吸收的因素 注：动力学区域A-瞬时反应；B-界面瞬时反应；C-快速反应；D-快速拟1级反应；E-中速度反应；F-拟m级中速反应；G-慢速反应；H-液相主体的极慢速反应。表中“+”表示受此因素的影响；“-”表示不受此因素的影响；“?”表示有可能受此因素的影响，但速率方程不变。 按照以下步骤来确定动力学区域： （1）其余条件均保持不变而仅改变液相体积。若吸收速率不随液相体积而变，则为区域A到D，反之，则为E到H。 （2）若为区域A到D，可通过改变液相物理传质系数来分析。若与kL有关，为区域A或C，否则为B或D。若确定的区域为E到H，则改变两相接触界面。若有关，则为区域E到G，否则为H。 （3）改变液相主体浓度可分区域B和D，若吸收速率与CBL有关，为区域D；若无关，为区域B。而对区域A与C以及G与E，F的区分，应通过具体的速率方程来计算。 3．实验装置及实验操作 本实验采用的双驱动磁力搅拌器吸收装置的示意图见图2。吸收剂吸收CO2的过程在双搅拌釜中完成。吸收釜是一个带夹套的玻璃圆筒(内径8.0cm，高15.5cm)，并用两个不锈钢法兰固定，法兰和圆筒之间衬以O形橡皮圈。釜内放置有四根不锈钢隔板，用以降低吸收液因搅拌而产生的涡流，同时还能提高吸收液的混合效果。釜内上下各固定一对搅拌桨，上桨用以搅拌气体，下桨用来搅拌液体。循环水通过吸收釜的夹套，使吸收体系维持在设定的温度(温度波动范围±0.5℃)。釜的上下各有一个磁力搅拌器，转速可由光电测速仪测定，通过调整两个搅拌器各自的电源可以调到所需的转速。 3.1 实验过程 将恒温槽16设在预定温度，用调节转速控制器15控制气液相的搅拌速度，并通过加料口17把已预热的吸收液装载到吸收反应室8。 置于钢瓶1，2的高纯N2、CO2气体分别经减压阀、配气系统混合后（总流量控制在2 mL/s左右），再通过皂膜流量计测定进口流量后进入双搅拌釜反应室8，与吸收液搅拌反应，剩余气体经过另一皂膜流量计测定出口气体流量后排空。实验采用气相连续，液相为间歇过程的操作。 1,2 气体罐；3,4 气体减压阀；5 配气系统；6 三通阀；7,10 皂膜流量计；8 吸收室；9 搅拌桨；11,12 磁力传动装置；13,14 调速电机；15 转速控制器；16 恒温水浴；17 液体进口；18,19 液体控制阀 图2 实验装置 3.2 CO2吸收速率的测定 CO2吸收速率可以通过计算进口和出口的气体流量差得到，其中进、出口气体流量由皂膜流量计测定。 吸收速率表达式： （4） 式中：N —— CO2吸收速率，mol×m-2×s-1； Vin,Vout —— 进出口流量，mL×s-1； P1 —— CO2分压，kPa； A —— 气液接触面积，m2； R —— 摩尔气体常数，J×mol-1×K-1； T —— 温度，K。 3.3 其它分析测试方法 （1