师大无机化学第4章-2012..ppt

CFSE=0时，配合物也能存在？ 对电子组态为d 0 和 d 10的配合物来说， d-d 跃迁一般无色或白色， 例： Cu ( I ) Cd ( II ) La ( III ) Ti ( IV ) 3d10 4d10 5d0 3d 0 但也有一些组态为 d 0和d 10的化合物有颜色，为什么？ CdI2 (4d10) HgI2 (5d10) 黄 绿 色 红 色 电荷迁移（荷移跃迁） 这些无d – d 跃迁的化合物，为什么ZnI2没有颜色而CdI2和HgI2却有颜色呢？ 对于MI2来说，M2＋ 的极化作用使其有获得电子的趋势，同时，半径较大的I－ 有给出电子的趋势。Zn2＋ 的极化能力较差，ZnI2要吸收紫外光方可实现电子从I－向Zn2＋迁移，故可见光全透过，即在可见区无吸收，因而无色。 CdI2正负离子间相互极化作用较强，吸收紫色可见光即可实现电子于从负离子向正离子迁移，因而化合物显黄绿色。Hg2＋ 既有较强的极化作用，又有较大的变形性，与半径大的I－ 之间有较强的相互极化作用，电子从I－向Hg2＋迁移更容易，HgI2吸收蓝绿色光即可，因而化合物显红色。 晶体场理论小结 基本要点： （1）配合物中化学键的本质是纯粹的静电作用； （2）过渡金属的中心离子有5个d轨道，当它们受到周围非球形对称的配位负电场的作用时，d轨道要发生分裂，此现象称为配位场效应； （3）同一构型的配合物，中心离子电荷越多，主量子数越大，分裂能越大，同一中心离子的分裂能随配位体场强弱不同而异； （4）当电子成对能“P”大于分裂能“?”时，电子尽量不成对，形成高自旋；如P小于?时，电子尽量成对，形成低自旋； （5）CFSE越大，配离子稳定。 作业： 4-13，4-24, 4-27 戴安邦（1901-1999），男，汉族，江苏丹徒人，中共党员、民盟盟员。生前系中国科学院学部委员、南京大学教授。中国杰出的无机化学家和教育家，中国配位化学的奠基者。 　　戴安邦1924年毕业于金陵大学化学系并留校任教。1928年赴美国哥伦比亚大学学习，1929年和1931年分别获硕士学位和博士学位。他长期从事无机化学和配位化学的研究工作，是中国最早进行配位化学研究的学者之一，他任教的南京大学已成为我国配位化学研究和人才培养的基地。自1932年发表了“氧化铝水溶胶的本质”的博士论文以后，他对硅、铬、钨、钼、铀、钍、铝、铁等元素的多核配合物化学进行了系统的研究，其中与协作者共同提出的固氮催化剂的七铁原子簇活性中心结构模型和关于氢活化的机理及氨合成的动力学方面的研究，获1978年全国科学大会奖。关于“硅酸聚合作用理论”的研究，获1980年国家自然科学二等奖。他致力于化学教育和科学研究70年，培育了中国几代人才。他对启发式教学和全面的化学教育有精辟的见解并身体力行，影响深远。他一贯从实际出发选择研究课题，同时，进行实际问题中基础理论的研究，把解决实际问题、发展学科和培养人才三者有机结合为一体，取得了丰硕的成果。 卢嘉锡，物理化学家、化学教育家和科技组织领导者。他的工作涉及物理化学、结构化学、核化学和材料科学等多种学科领域。在结构化学研究工作中有杰出贡献，曾提出固氮酶活性中心的结构模型，从事结构与性能的关系研究等，对中国原子簇化学的发展起了重要推动作用，他所指导的新技术晶体材料科学研究，也取得了重大成绩。他早年设计的等倾角魏森保单晶X射线衍射照相的Lp因子倒数图，载入国际X射线晶体学手册，称为“卢氏图”。他还曾担任中国科学院院长等学术领导职务。 X-射线晶体衍射 :NO2 硝基 :ONO 亚硝酸根 :SCN 硫氰酸根 :NCS 异硫氰酸根 极性：顺式 非极性：反式 1由实验得到的其他信息可以判定，棕黄色的异构体是顺式的，浅黄色的异构体是反式的。 2　　为进一步验证，先对配合物进行水解处理，令OH-离子取代Cl-离子，使之转化为组成为[Pt(OH)2(NH3)2]的配合物，然后令它们分别与草酸反应。结果是：前者能形成新的配合物而后者不能。这个事实可以解释为：先对配合物进行水解处理，令OH-离子取代Cl-离子，使之转化为组成为[Pt(OH)2(NH3)2]的配合物，然后令它们分别与草酸反应。结果是：前者能形成新的配合物而后者不能。这个事实可以解释为： 显然，这是由于双齿配体草酸根离子的“胳膊”不够长，不可能形成反式的配合物。 上述的这类具有顺式和反式的异构现象称为顺反异构，也