低温还原制备体相ni2p及其选择加氢性能工业催化专业论文.docxVIP

硕士学位论文低温还原制备体相Ni2P及其选择加氢性能 硕士学位论文 低温还原制备体相Ni2P及其选择加氢性能 Preparation of Bulk Ni2P by Low·-temperature Reduction and its Selective Hydrogenation Performance 学 号：完成日期： 2015．05．03 大连理工大学 Dalian University of Technology 万方数据 -㈧ya23 -㈧y a23 1 7“a～／m一 大连理工大学学位论文独创性声明 作者郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下进行研究 工作所取得的成果。尽我所知，除文中已经注明引用内容和致谢的地方外， 本论文不包含其他个人或集体已经发表的研究成果，也不包含其他已申请 学位或其他用途使用过的成果。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献 均已在论文中做了明确的说明并表示了谢意。 若有不实之处，本人愿意承担相关法律责任。 学位论文题目：—叠礴喇釜璋袒吐￡迭逐始垒!塾泌暨 作者签名 日期：迎坐年—L月j立日 万方数据 大连理工大学硕士学位论文摘 大连理工大学硕士学位论文 摘 要 大型芳烃生产装置都面临着脱除其中微量烯烃的问题。伴随着这类装置的运行，重 整汽油中烯烃含量增高，因此，开发新型选择性加氢催化剂，成为工业上亟待解决的问 题。本论文主要研究非贵金属催化剂Ni2P对炔烃和烯烃的选择加氢性能。 程序升温还原方法(Temperature programmed reduction，简称TPR)是通过磷酸盐 前驱体制备过渡金属磷化物最为常用的方法，但TPR方法条件苛刻，还原温度高(500 。C)，能耗大，容易导致磷损失，不适用于条件相对温和的选择性加氢反应。针对传统 TPR法的这一缺点，本论文通过改变催化剂前驱体和提高氢物种还原能力两种途径来降 低还原温度。 首先采用室温固相合成方法，在相对温和条件下制备出催化剂前驱体。XRD和XRF 结果表明，该方法制备的催化剂前驱体为Ni2P2S6相，经过300 oC还原，最终的催化剂 活性相为Ni2P。TEM表征结果表明，制备出的Ni2P．S催化剂晶粒尺寸更小，晶相更规 整。加氢反应结果表明，Ni2P—S催化剂与Ni2P．TPR催化剂相比，具有更高的炔烃、烯 烃加氢活性，并且没有造成芳烃损失。 同样为了降低还原温度，分别以磷酸镍和次磷酸镍为前驱体，通过氢等离子体还原 (Hydrogen plasma reduction，简称PR)制备Ni2P催化剂。XRD结果表明，这两种前 驱体采用氢等离子体还原，都成功制备出Ni2P催化剂。苯乙烯加氢反应结果表明，氢 等离子体还原制备的Ni2P催化剂具有很强的烯烃加氢活性，并且没有造成芳烃损失。 对比Ni2P—TPR，苯乙烯加氢活性顺序为：Ni2P．(HY—PR)Ni2P—PRNi2P．TPR。此外， 考察了钝化气体对Ni2P．PR加氢性能的影响，发现02钝化处理的烯烃加氢活性要略优 于H，S钝化，但是产物分布基本不变。这说明钝化过程并没有改变催化剂的活性中心， 而是影响了它的表面结构。又分别考察了Ni2P．(HY—PR)制备过程中，钠盐和P／Ni摩尔 比对催化剂加氢活性的影响。结果表明，过量的钠盐和P都会对催化剂加氢活性产生不 利影响。 关键词：Ni2P；Ni2P2S6；TPR；氢等离子体；选择性加氢 万方数据 低温还原制备体相Ni2P及其选择加氢性能Preparation 低温还原制备体相Ni2P及其选择加氢性能 Preparation of Bulk Ni2P by Low—temperature Reduction and its Selective Hydrogenation Performance Ab stract The large—scale aromatic production units require to remove small fraction of olefins from the aromatics．As the operation of such units result in the increase of olefins content in reformed gasoline，developing hydrogenation catalysts with good selectivity has been industrial problem to be solved urgently．Therefore，the selective hydrogenation of Ni2P catalysts(a kind of non—noble metal catalyst