第四章 其他传器的初步应用.pptVIP

第四章 其他传感器的初步应用 第四节 电流传感器的应用 按电解后所采用的计量方法的不同，可分为: 电解分析法(electrolytic analysis) 库仑分析法(coulometry) 借助于外加电源的作用实现化学反应向着非自发方向进行的过程。加直流电压于电解池的两个电极上，使溶液中有电流通过，物质在电极上发生氧化还原反应而分解，就产生了电解。 一、法拉第电解定律及库仑分析法概述 1.电解 2.电解分析法 将被测物质通过电解沉积于适当的电极上，并通过称量电极增重的质量求出试样中金属含量的分析方法。这也是一种重量分析法，所以又称为电重量法。它有时 也作为一种分离的手段，方便地除去某些杂质。 3.库仑分析法 根据电解过程中所消耗的电量，由法拉第定律来确定被测物质含量的方法。 一、法拉第电解定律及库仑分析法概述 1.定义 根据电解过程中所消耗的电量，由法拉第定律来确定被测物质含量的方法。 2. 与电解分析法的比较 3.与电解分析法的不同点 二、库仑分析法 分析原理相似，都用电解反应进行分析； 也具有很高的准确度； 在分析工作中无须应用基准物质和标准物质 操作较简单；库仑分析法适用于微量组分的测定。 4.库仑分析法的条件： 不论哪种库仑分析法，均要求在工作电极上除被测物质外，没有其他任何电极发生；且电流效率必须是100% 5.电流效率的定义 影响电流效率的因素： 一些副反应如溶剂的电极反应；其它物质（杂质）的电解反应；水中溶解氧；电解产物的再反应；充电电容等。 二、库仑分析法 三、法拉第电解定律 进行电解反应时，电极上发生的电化学反应与溶液中通过电量的关系，可用法拉第电解定律表示： （1）电极上发生反应的物质的质量与通过该体系的电量Q成正比； （2）通过等量的电量时电极上所沉积的各物质的质量与各该物质的M／n成正比 如电流不恒定，而随时向不断变化，则 1.分解电压(电解硫酸铜为例) 当逐渐增加电压，达到一定值后，电解池中发生了如下反应： 阴极反应：Cu2+ + 2e ＝ Cu? 阳极反应：2H2O ＝ O2 ? + 4H+ +4e 电池反应： 2Cu2+ + 2H2O = 2Cu + O2 + 4H+ 电池电动势为：E = 0.307 - 1.22 = -0.91 (V) 外加电压为0.91V时，阴极是否有铜析出? 四、电位控制 当外加电压增加至某一数值后，通过电解池的电流明显变大。 这时的电极电位称析出电位(φ析)， 电池上的电压称分解电压(E分)。 1.分解电压 四、电位控制 (1) 理论分解电压 根据能斯特方程计算，使反应进行,需要提供的最小外加电压（D′点）。 (2)实际分解电压（析出电位） 实际开始发生电解反应时的电压，其值大于理论分解电压（D点）。 E外 = （E阳 + η阳）- （E阴 + η阴） + iR 超电位（η）、电解回路的电压降（iR）的存在。则外加电压应为： 1.分解电压 四、电位控制 (3) 产生差别的原因 产生超电位的原因：电极极化 电极极化：电解时，电极上有净电流流过时，电极电位偏离其平衡电位的现象。 浓差极化：电流流过电极，表面形成浓度梯度。使正极电位增大，负极电位减小。 电化学极化:电极反应速度慢，电极上聚集了一定的电荷。使正极电位增大，负极电位减小。 2.极化 四、电位控制 减小浓差极化的方法：(1)减小电流，增加电极面积；(2)搅拌，有利于扩散 2.极化 四、电位控制 电化学极化 产生的原因：电极反应速度慢，电极上聚集了一定的电荷。 四、电位控制 2.极化 教材实验装置 装置实物图 数据采集器 电源 电流传感器 6孔井穴板 铜片 计算机 阴极反应：Cu2+＋2e ＝Cu 阳极反应：Cu－2e＝ Cu2+ 1、实验装置 实验：电重量法测定阿伏加德罗常数 NA （NA为阿佛加德罗常数） 阴极上铜片的质量增加 m（g），则每增加1g质量所需的电量为：I t /m（C/g） 铜的摩尔质量为63.5 g/mol，电解析出63.5g铜所需的电量为：63.5 I t /m (C) 1mol铜所含的原子个数为： Q ＝I t＝n×1.60×10－19 电流强度为I（A），时间是t（s），则通过的总电量Q（C）与失去电子总数（n） （每个电子的电量为1.60×10－19 C）。 2、实验原理 1. 剪取2片长2.5 cm、宽1.4 cm之铜片，用稀 HCl洗净。 2. 铜片固定在6孔井穴板上，滴加4滴饱