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电化学研究方法Electrochemical Methods 褚道葆 教授 讲授 安徽师范大学化学与材料科学学院 研究生课程 教学目的：电化学研究方法广泛应用于生物与医学，能源与交通，航天航空、环境保护与治理，材料科学及绿色化学等各种高技术领域，本课程旨在使化学研究生熟悉和了解有机电化学研究方法的基本知识和实用技术，拓宽视野，增长技能，以适应日益快速发展的科学技术应用的需要。 教学大纲：电化学研究方法主要由实验条件的控制，实验结果的测量和实验结果的解析三个部分组成，其内容包括常规电化学方法，最新技术进展，光学和谱学电化学研究方法。 本课程以巴德的“电化学究方法：理论及应用”，田昭武院士的：“电化学研究方法”为参考教材”。共分十章，总课时60学时。 目 录 第一章 绪言 第二章 电化学测试方法和仪器 第三章 电化学数学方法 第四章 稳态研究方法 第五章 暂态研究方法总论 第六章 控制电流的研究方法 第七章 控制电位的研究方法 第八章 电化学阻抗谱 第九章 光电化学方法 第十章 光谱电化学 第一章 绪言 1.1 从电极过程存在的矛盾看电化学研究方法 电极过程—— 电极总过程——基本过程 ①电化学反应（电荷传递反应）过程 ②反应物和产物的传质过程 ③电极界面双电层充放电过程 ④离子及电子的电迁移/电导过程 ⑤电极表面的吸、脱附过程 ⑥晶体生长过程 ⑦伴随的化学反应 主要矛盾： ①反应物分子能量对活化能峰的矛盾 影响因素：电极界面的电场、反应物活度、电极真实面积 ②浓差对扩散阻力的矛盾 影响因素：电流密度及持续时间、反应物活度 ③电流对双电层电容的矛盾 影响因素：电流密度及持续时间、表面活性物的吸附 ④溶液中的电场对电迁移阻力的矛盾 影响因素：溶液中的电位差、电迁移距离、离子浓度等 上述基本过程的地位随具体条件而变化，因此总过程的主要矛盾也会随之变化，具体情况要具体分析。 基本原则： 为了有效地研究某一基本过程，必须创造条件使该过程在电极总过程中占主导地位或主要地位，使该过程的主要矛盾成为电极总过程的主要矛盾，规定着总过程的发展，这是现代各种电化学研究方法所依据的基本原则。 例如：测溶液的电阻或电导，必须使④过程占主导地 位，使①②③过程退居次要地位。 方法：电导池用铂黑电极，加速电化学反应速度， 加大双电层电容，提高交流电频率。 发展各种暂定方法： 测量电化学反应速度：10-2~10cm.s-1 分析灵敏度：10-5M~10-8M 理论上必须深刻认识各种过程，方法上必须不断创新。 1.2 电化学研究方法的主要组成部分 三个主要组成部分： ①实验条件的控制 ②实验结果的测量 ③实验结果的解析 ①控制——设计电化学系统—三电极系统 采用大面积铂墨对电极 Luggin毛细管 旋转圆盘电极 深层电解池 选择支持电解质 改变反应物浓度 控制极化电位（或电流） 极化（测量）时间 必须有执行控制的仪器和 发出指令的仪器。 ②测量——电位和电流的则量 测量仪器——函数记录仪、高度器、 电位差计、数学电压表、 联机计算机 电化学测试：指根据电化学原理控制实验条 件，并测量实验结果。 必须采用现代电子技术和计算机 ③解析： 电极过程的复杂性往往不能直接得到电极过程的参数，必须对测量的实验数据进行解析，才能计算得到电极过程的重要参数：热力学、动力学等参数 方法——推导电极过程相应的数学方程 采用方程的极限简化或解析方法 配合适当的作图/或解方程 如：η ~ logi ； η ~ t1/2图 得到直线或近似直线，再以截矩和斜度等计算某些参数。 计算机模拟解析：数字模拟、等效电路模拟 计算机最优化曲线拟合： 建立方程组采用拟合方法求出最佳的待