硫化氢对钴改性活性焦脱除煤气中汞的影响机理-应用化学.PDFVIP

第３５卷第１２期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３５Ｉｓｓ．１２ ２０１８年１２月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｄｅｃ．２０１８ 硫化氢对钴改性活性焦脱除煤气中汞的影响机理  茅珏榛　周劲松 　李学谦　周启昕　曹　辉 （浙江大学能源清洁利用国家重点实验室　杭州３１００２７） 摘　要　采用等体积浸渍煅烧法制备钴改性活性焦（ＣｏＡＣ），并采用ＢＥＴ、ＸＲＤ等分析手段进行表征。利用固 定床吸附实验台，研究了模拟煤气（Ｎ、Ｈ、ＣＯ、ＨＳ）气氛下汞的吸附特性，重点关注ＨＳ对汞吸附的影响。结果 ２ ２ ２ ２ 表明，５％负载量的ＣｏＡＣ在１２０℃和ＨＳ作用下具有优异的脱汞能力，２ｈ内平均脱汞效率高达９７８％。此外 ２ 基于密度泛函理论，首先计算了ＨＳ、ＨＳ及Ｓ在ＣｏＯ（１１０）表面的吸附能及键长，通过比较Ｈ—Ｓ键键长的变 ２ ３ ４ 化得出ＨＳ会逐步解离成ＨＳ与Ｓ，然后将优化后的ＳＣｏＯ（１１０）作为Ｈｇ的吸附基底，研究其吸附特性，得出 ２ ３ ４ Ｈｇ与Ｓ反应生成稳定的ＨｇＳ，吸附能为－３５０３ｅＶ，证明了汞的吸附遵循ＥｌｅｙＲｉｄｅａｌ机制。ＣｏＡＣ吸附剂在高 温下脱汞性能受到极大的抑制，因为随吸附温度升高，表面活性硫的减少及硫和汞的反应平衡常数下降显著，导 ０ 致汞的脱除能力下降。本文采用了实验加模拟的手段，探明了ＨＳ存在时Ｈｇ在钴基吸附剂表面的反应机理， ２ ０ 为协同脱除煤气中的ＨＳ和Ｈｇ提供了理论指导。 ２ 关键词　钴改性；活性焦；脱汞效率；密度泛函理论；ＨＳ ２ 中图分类号：Ｏ６４７．３　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１８）１２１４９７１０ ＤＯＩ：１０．１１９４４／ｊ．ｉｓｓｎ．１００００５１８．２０１８．１２．１８００１６ 我国作为能源消费大国，尤其是化石燃料煤的大量燃烧，使得汞污染日益严重，汞的控制越来越受到 ［１］ 重视。汞具有高挥发性、剧毒性和生物沉积性，严重威胁着人类的健康 。因此，为了减少燃煤造成的汞污 染，促进能源与环境的绿色可持续发展，煤炭的清洁利用变得尤为重要。 煤气化作为一种高效、清洁的煤利用技术，是发展煤基化学品合成、液体燃料合成、多联产系统等重要 工业的基础［２］。但煤气化过程中仍会释放污染物重金属汞，且汞的释放量高于燃煤烟气中的汞含量，其中 ［３］ 大约９３％～９９％为零价汞 ，而煤气的还原性气氛不利于零价汞的氧化脱除。目前关于汞排放和控制的 研究主要集中在燃煤烟气中，而煤气中脱汞的研究则相对较少。随着煤气化技术快速发展，加强煤气化过 ［４］ 程中汞污染控制的基础研究，开发经济、高效的煤气中汞污染控制技术显得尤为重要 。 目前，脱汞吸附剂的研究尚未成熟，仍存在一定的问题。如部分贵金属通过汞齐反应在２００～４００℃具 有较好的汞脱除效果，但受煤气中ＨＳ和ＨＣｌ等气体的影响较大，且制作成本较高，能否应用于实际运