物理化学教学中的几个问题-物理化学学报-北京大学.PDF

大学化学 第 18 卷 　第 2 期 2003 年 4 月 教学研 物理化学教学中的几个问题 究与改革 贺占博 　李冬梅 (天津大学理学院化学系 　天津 300072) 　　摘要 　提出了几个与基础科研相关的教学问题 ,并提出了解决问题的思路 。 1 　关于溶液的问题 　　历史上 , 曾有多人尝试对化学元素性质进行总结 , 以求得规律性的东西 。但单纯以化学性 ( ) 质 如酸碱性 、化合价 去分析关联各种元素 ,反而很难得到规律 。而门捷列夫周期律的总结却 借助于当时与化学性质并无直接关系的原子量 ,得到元素的性质随着原子量的变化而发生周 期性变化的规律 。这种间接探讨的思路是否也可应用到溶液理论的探索呢 ? 　　在溶液化学上 ,所有的理论都建立在两个经验规律上 ,即拉乌尔定律和亨利定律 。它们关 联了液相组成与饱和蒸气压 。但这两个定律的实际适用范围却很小 。为使其他大多数情况也 变成与这两个公式相近的简单形式 ,人们引入了活度的概念 ,但由此又造成了活度测定与计算 的麻烦 。那么 ,能否像总结元素周期律那样 ,从另外一个角度 ,增加一个辅助变量 ,去总结得出 溶液中更为普遍的规律呢 ? 也许这个变量在表面上与溶液性质并无直接的关系 ,但却有可能 找出更为普遍的规律 ,这个变量有可能就是偶极距 。根据相似相溶原理 ,极性物易溶于极性 物 ,非极性物易溶于非极性物 ,而表征极性的物理量就是偶极距 ,且极性越相似的液体混合越 容易符合拉乌尔定律 。当然 ,这需要使用大量的文献数据进行计算和分析 。对于电解质溶液 来说 ,还要考虑电解质的离解与缔合 。 2 　动力学中经验线性关系的本质 　　在简单的线性反应中 ,当动力学过程相同或相近时 ,对有机同系物组成的同系列反应经过 相关分析 ,便可得到热力学常数与动力学常数之间的线性关系或动力学常数之间的线性关系 , 如 Hammett 方程 ,Bronsted 酸碱催化公式等 。借助过渡状态理论 ,这种线性关系便变成了线性 自由能关系 。在结构密切相关的条件下 ,结合线性熵关系可导出活化能与反应焓之间的线性 关系 。而其存在的根本条件在于动力学过程的相同或相近 ,故这种关系又被称为等动力学关 系 。在非线性的复杂的化学振荡反应中是否也存在这种线性关系呢 ? 或者说 ,将复杂的振荡 ( 反应分解为若干子反应时 , 由同系物组成的系列振荡反应 如不同金属络离子催化剂或不同还 ) 原剂组成的系列BZ 反应 ,对振荡参数与各有关子反应常数进行相关分析是否也可以得到同 简单线性反应类似的线性关系呢 ? 如果同类振荡反应中存在这种线性关系 ,是否也意味着复 [ 1] 杂的同类反应中也具有动力学过程的一致性呢 ? 此相关分析是否可用来确定有关因素 ? 这 2 1 个复杂反应的等动力学关系比简单反应更重要 ,也不难实验检验 。但却很少有人注意 。国内 ( 许多作者习惯于用孤立法逐个改变浓度确定可产生振荡的初浓度区间 这个方法并不严 格[2 ]) ,却从不做系列振荡反应的比较研究 。 3 　关于曲线拟合 　　在现行的物理化学教材及其配套的实验教材中 ,解习题和处理实验数据只是将数据代入 前人总结出的公式计算 ,而却没有由数据得出方程的训练 。由实验数据总结出经验方程也是 一个必不可少的训练 。这不仅是课程的需要 ,而且也是学生毕业后在工作中可能会遇到的问 题 。在工程设计和科学研究中 ,经常需要由系列数据总结出方程 。实际上 ,教材中的热容 C