傅献彩第五版物理化学课件第08章电解质溶液.ppt

对任意价型强电解质B §8.4 电解质的平均活度和平均活度因子 电解质的平均活度和平均活度因子 在电解质溶液中，正、负离子共存并且相互吸引，故需要考虑正、负离子相互作用和相互影响的平均值。 定义： 离子平均活度 离子平均活度因子 离子平均质量摩尔浓度 从电解质的 求 对1-1价电解质 对1-2价电解质，例如 §8.4 电解质的平均活度和平均活度因子 电解质的平均活度和平均活度因子 离子强度 式中 是离子的真实浓度，若是弱电解质，应乘上电离度。 的单位与 的单位相同。 从大量实验事实看出，影响离子平均活度因子的主要因素是离子的浓度和价数，而且价数的影响更显著。 1921年，Lewis提出了离子强度的概念。当浓度用质量摩尔浓度表示时，离子强度 等于： §8.4 电解质的平均活度和平均活度因子 Lewis根据实验进一步指出，平均活度因子与离子强度的关系在稀溶液的范围内，符合如下经验式 这个结果后来被 理论所证实 van’t Hoff 因子 实验中发现电解质溶液的依数性比同浓度非电解质的数值大得多，van’t Hoff 用一个因子表示两者的偏差，这因子称为van’t Hoff 因子或van’t Hoff 系数，用 表示。 离子互吸理论 §8.5 强电解质溶液理论简介 离子氛 这是 理论中的一个重要概念。他们认为在溶液中，每一个离子都被反号离子所包围，由于正、负离子相互作用，使离子的分布不均匀。 若中心离子取正离子，周围有较多的负离子，部分电荷相互抵消，但余下的电荷在距中心离子 处形成一个球形的负离子氛；反之亦然。一个离子既可为中心离子，又是另一离子氛中的一员。 的极限定律 根据离子氛的概念，并引入若干假定，推导出强电解质稀溶液中离子活度因子的计算公式，称为 极限定律。 离子互吸理论 §8.5 强电解质溶液理论简介 式中 是i 离子的电荷， 是离子强度， 是与温度、溶剂有关的常数，水溶液的 值有表可查。 极限定律的常用表达式 该式只适用于强电解质的稀溶液、离子作为点电荷的系统。 式中 为离子平均活度因子，该式得到的 为理论计算值。 用电动势法可以测定 的实验值，用来检验理论计算值的适用范围。 弛豫效应 每个离子周围都有一个离子氛，在外电场作用下，正负离子作逆向迁移，原来的离子氛要拆散，新离子氛需建立，这里有一个时间差，称为弛豫时间。 在弛豫时间，离子氛变得不对称，对中心离子的移动产生阻力，称为弛豫力。这力使离子迁移速率下降，从而使摩尔电导率降低。 电导理论 §8.5 强电解质溶液理论简介 电泳效应 在溶液中，离子总是溶剂化的 在外加电场作用下，溶剂化的中心离子与溶剂化的离子氛中的离子向相反方向移动，增加了粘滞力，阻碍了离子的运动，从而使离子的迁移速率和摩尔电导率下降，这种称为电泳效应。 电导公式 考虑弛豫和电泳两种效应，推算出某一浓度时电解质的摩尔电导率与无限稀释时的摩尔电导率之间差值的定量计算公式，称为 电导公式： 式中 和 分别是电泳效应和弛豫效应引起的使 的降低值。 这个理论很好地解释了Kohlrausch的经验式： 电导理论 §8.5 强电解质溶液理论简介 * * * * * 物理化学电子教案—第八章 电能 化学能 电解 电池 第八章 电解质溶液 §8.1 电化学中的基本概念和电解定律 §8.2 离子的电迁移率和迁移数 §8.3 电解质溶液的电导 §8.4 电解质的平均活度和平均活度因子 §8.5 强电解质溶液理论简介 §8.1 电化学中的基本概念和电解定律 电能 化学能 电解 电池 电化学主要是研究电能和化学能之间的相互转化及转化过程中有关规律的科学。 原电池和电解池 电化学的用途 ⒈电解 精炼和冶炼有色金属和稀有金属 ⒉电池 汽车、宇宙飞船、照明、通讯、生化和医学等方面都要用不同类型的化学电源。 ⒊ 电化学分析 电导分析、电位分析、库仑分析和伏安法 ⒋ 生物电化学 生物体内氧化还原反应的热力学和动力学；生物膜上电荷与物质的分配和转移功能；生物电现象等。 A. 自由电子作定向移动而导电 B. 导电过程中导体本身不发生变化 C. 温度升高，电阻也升高 D. 导电总量全部由电子承担 第一类导体又称电子导