而不放出热量给他物体,或者说不使外界发生任何变化 .pptVIP

10 – 4 热力学第二定律 第十章 热力学基础 1 开尔文说法：不可能制造出这样一种循环 工作的热机，它只使单一热源冷却来做功，而不放 出热量给其他物体，或者说不使外界发生任何变化 . 第二定律的提出 1 功热转换的条件第一定律无法说明 . 2 热传导的方向性、气体自由膨胀的不可 逆性问题第一定律无法说明. 热力学第二定律的两种表述 一 热力学第二定律 等温膨胀过程是从单一热源吸热作功，而不放出热量给其它物体,但它非循环过程. 1 2 W W 低温热源 高温热源 卡诺热机 W A B C D 卡诺循环是循环过程，但需两个热源，且使外界发生变化 . 永 动 机 的 设 想 图 虽然卡诺致冷机能把热量从低温物体移至高温 物体，但需外界作功且使环境发生变化 . 2 克劳修斯说法：不可能把热量从低温物体自 动传到高温物体而不引起外界的变化 . 高温热源 低温热源 卡诺致冷机 W A B C D 1 热力学第二定律是大量实验和经验的总结 . 3 热力学第二定律可有多种说法，每一种说 法都反映了自然界过程进行的方向性 . 2 热力学第二定律开尔文说法与克劳修斯说 法具有等效性 . 注 意 准静态无摩擦过程为可逆过程 可逆过程 : 在系统状态变化过程中,如果逆过程能重复正过程的每一状态, 而不引起其他变化, 这样的过程叫做可逆过程 . 可逆过程与不可逆过程 非准静态过程为不可逆过程 . 不可逆过程：在不引起其他变化的条件下，不能使逆过程重复正过程的每一状态，或者虽能重复但必然会引起其他变化，这样的过程叫做不可逆过程 . 准静态过程（无限缓慢的过程），且无摩擦力、粘滞力或其他耗散力作功，无能量耗散的过程 . 可逆过程的条件 非自发传热 自发传热 高温物体 低温物体 热传导 热功转换 完全 功 不完全 热 自然界一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆的 . 无序 有序 自发 非均匀、非平衡 均匀、平衡 自发 二 热力学第二定律的统计意义 结论：一切自然过程总是沿着无序性增大的方向进行 . 假设一个容器被隔板分成两半，左边一半A室装有一些气体，右边一半B室是真空。去掉隔板后气体自由扩散，最后会达到均匀分布的状态。 四个分子在容器中位置分布 三 熵 熵增加原理 A abcd abc abd acd bcd ab ac ad bc bd cd a b c d 0 B 0 d c b a cd bd bc ad ac ab bcd acd abd abc abcd ? 1 4 6 4 1 P 1/16 4/16 6/16 4/16 1/16 微观态：在 A、B 两室中分子各种可能的分布状态 . 宏观态：仅从 A、B 两室的分子数分布确定的状态 . 熵：用于描述过程的不可逆性，它与宏观态所包 含的微观数目 相关，称之为热力学概率。 熵具有以下性质 玻尔兹曼关系式 熵是系统状态的单值函数，熵的变化取决于始、末 状态，与具体过程无关； 是系统混乱度或无序度的量度。系统的熵越大，其 混乱度越大； 系统的熵越大说明系统越接近于平衡态； 熵具有可加性，系统的熵等于系统内部各部分熵之 和 . 平衡态 A 平衡态 B （熵不变） 可逆过程 非平衡态 平衡态（熵增加） 不可逆过程 自发过程 孤立系统不可逆过程 孤立系统可逆过程 孤立系统中的可逆过程，其熵不变；孤立系统中的不可逆过程，其熵要增加 . 熵增加原理：由于孤立系统自然发生的过程总是向 着热力学概率增大的宏观态进行，因此孤立系统内 自然发生的过程总是朝着熵增加的方向进行，直到 熵达到最大为止。 10 – 4 热力学第二定律 第十章 热力学基础