第五章 多电子子 泡利原理.pptVIP

第五章 多电子原子 泡利原理 §4.1氦及周期系第二族元素的光谱和能级 §4.2 具有两个电子的原子态 §5.3 泡利不相容原理 §5.3 泡利不相容原理 §5.3 泡利不相容原理 §5.5辐射跃迁的普用选择定则 第五章学习要求 例题：电子组态是×p×s，按jj耦合形成那些原子态。 解： 由价电子组态可知 同理 形成的原子态为 形成的原子态为 这四个能级的关系根据理论计算得出结果如下 ps 现在举例说明哪些是LS耦合，哪些是jj耦合 碳C、硅Si、锗Ge、锡Sn、铅Pb 基态时的价电子的组态如下 C 2p2p, Si 3p3p, Ge 4p4p, Sn 5p5p, Pb 6p6p 基态的一个p电子激发到高一级的s态，就得到如下的组态 C 2p3s, Si 3p4s, Ge 4p5s, Sn 5p6s, Pb 6p7s 这些组态的原子能级的实际情况根据观察如图158页5.7所示。 镁、氦在基态时 3s3s 1s1s 没有 ,什么原因呢？ 泡利不相容原理： 原子中不能有两个电子处在同一状态。 标志电子态的量子数有五个： 镁、氦在基态时 3s3s 1s1s 没有 ,什么原因呢？ 泡利不相容原理： 原子中不能有两个电子处在同一状态。 标志电子态的量子数有五个： 镁、氦在基态时 3s3s 1s1s 没有 ,什么原因呢？ 泡利不相容原理： 原子中不能有两个电子处在同一状态。 标志电子态的量子数有五个： 这些量子数名称和物理意义（代表的是什么？） 代表着能量的主要部分 和 电子的运动区域大小。 代表着轨道角动量的大小， 也影响着能量。 代表着自旋角动量的大小 是磁量子数， 也叫轨道取向量子数， 代表着轨道在外场中的取向 也就是代表着角动量在z分量的值 是主量子数， 是轨道角动量量子数， 是自旋量子数， 是自旋取向量子数， 代表着自旋的取向 五个量子数不能完全相同， 至少有一个量子数是不同的 区分电子状态的量子数只有 4 个 氦的基态中， 两个1s电子， 两个电子的 相同 相同 相同 必不同 分别是 这就是说两个电子的自旋必须相反。 这样 0 因此自旋总角动量的量子数 S 只能是 0 ，不能等于 1. 同科电子 两个同科电子形成的原子态比非同科的电子形成的原子态少。 §5.4 复杂原子光谱的一般规律 仍然有两种极端情况，一种是按LS耦合，一种是按jj耦合。 按LS耦合： ① ② ③ ④ …… L S L S L S 按 jj 耦合： ① ② ③ ④ …… J J J S=0是单一态， 1是三重态。 能级的结构重数等于2S+1 原子如果只有一个价电子， , 能级是双重的 有两个价电子， S 成为1或0 形成三重态和单一态。 有三个价电子时， 是二个电子的结构上再加一个电子 四重态和双重态 单电子(或单价电子)原子 一、原子的宇称 原子的状态按电子空间分布可分为两类： 奇宇称态 偶宇称态。 1s1s2s2p 1s2s3p3d 1s2p2p3d * * 一、氦的光谱和能级 一套谱线都是单线结构，另一套谱线却有复杂的结构 氦具有两套能级，一套是单层的，另一套是三层的。 1、氦的能级确实是两套，一套是单层的，另一套是三层的。 2、氦的基态和第一激发态之间能量相差很大，是19.77电子伏特。 二、镁的光谱和能级 铍、镁、钙、锶、钡、镭、锌、镉、汞的光谱 与氦有相仿的结构 氦具有两个电子，镁具有12个电子， 足见产生光谱的是两个价电子决定的 镁原子其余10个电子与核构成原子实 两个角动量的合成规则 则他们的总角动量为 一、不同的电子组态 只有一个电子的原子 与 只有一个价电子的原子的状态 由 一个电子 或 一个价电子的状态决定 有两个电子的原子 与 有两个价电子的原子的状态 由 两个电子 或两个价电子 的状态的组合决定 电子的状态的组合叫电子组态 电子的状态的组合叫电子组态 价电子的状态的组合叫价电子组态 原子的全部电子的状态的组合叫原子的电子组态 氦原子在基态时， 电子组态是1s1s 镁原子在基态时 价电子组态是3s3s ……时，价电子组态是3s3p 二、不同的电子组态具有不同的能量，有时差别很大 氦在第一激发态时，电子组态是1s2s 例如 基态时，电子组态是1s1s 镁的第一激发态的价电子组态是3s3p 基态时的两个价电子组态是3s3s 能量有差别，但不很大 原因