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第二单元 配合物的形成和应用
第1课时 配合物的形成与空间构型
[学习目标定位] 1.认识简单配合物的概念、基本组成及形成条件。2.能够根据配位数及中心原子轨道杂化类型判断配离子的空间构型。
一、配合物的形成
1.按表中实验操作步骤完成实验,并填写下表:
实验操
作步骤
实验现象
三支试管中先生成蓝色沉淀,之后随浓氨水的滴入,沉淀逐渐溶解,最后变为深蓝色溶液。
结论
生成Cu(OH)2蓝色沉淀且溶于浓氨水
(1)写出上述反应的离子方程式。
答案 Cu2++2NH3·H2O===Cu(OH)2↓+2NHeq \o\al(+,4),
Cu(OH)2+4NH3·H2O===[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O
(2)[Cu(NH3)4]2+(配离子)的形成:氨分子中氮原子的孤电子对进入Cu2+的空轨道,Cu2+与NH3分子中的氮原子通过共用氮原子提供的孤电子对形成配位键。配离子[Cu(NH3)4]2+可表示为下图所示结构。
2.配位化合物:由提供孤电子对的配位体与接受孤电子对的中心原子以配位键结合形成的化合物,简称配合物。如[Cu(NH3)4]SO4、[Ag(NH3)2]OH等均为配合物。
3.配合物[Cu(NH3)4]SO4的组成如下图所示:
(1)中心原子是提供空轨道接受孤电子对的金属离子(或原子)。中心原子一般都是带正电荷的阳离子,过渡金属离子最常见的有Fe3+、Ag+、Cu2+、Zn2+等。
(2)配位体是提供孤电子对的阴离子或分子,如Cl-、NH3、H2O等。配位体中直接同中心原子配位的原子叫做配位原子。配位原子必须是含有孤电子对的原子,如NH3中的N原子,H2O分子中的O原子等。
(3)配位数是直接与中心原子形成的配位键的数目。如[Fe(CN)6]4-中Fe2+的配位数为6。
(4)内界和外界:配合物分为内界和外界,其中配离子称为内界,与内界发生电性匹配的阳离子或阴离子称为外界。
?1?形成配合物的中心原子?离子?必须存在空轨道,配位体一般都存在着孤电子对。当配位体接近中心原子时,为了增加成键能力,中心原子用能量相近的空轨道杂化,配位体的孤电子对填到中心原子已杂化的空轨道中形成配离子。配离子的空间构型、配位数及稳定性等主要决定于杂化轨道的数目和类型。
?2?配合物可看作盐类,若内界为阳离子,外界必为阴离子。若内界为阴离子,外界必为阳离子。一般情况下,外界和内界可完全电离。
例1 0.01mol氯化铬(CrCl3·6H2O)在水溶液中用过量AgNO3处理,产生0.02molAgCl沉淀,此氯化铬最可能为( )
A.[Cr(H2O)6]Cl3
B.[Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O
C.[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O
D.[Cr(H2O)3Cl3]·3H2O
答案 B
解析 根据题意知,氯化铬(CrCl3·6H2O)和氯化银的物质的量之比是1∶2,根据氯离子守恒知,一个氯化铬(CrCl3·6H2O)中含有2个氯离子,剩余的1个氯离子是配位体,所以氯化铬(CrCl3·6H2O)的化学式可能为[Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O,故选B。
例2 回答下列问题:
(1)配合物[Ag(NH3)2]OH的中心原子是________,配位原子是__________,配位数是__________,它的电离方程式是_____________________________________________。
(2)向盛有少量NaCl溶液的试管中滴入少量AgNO3溶液,再加入氨水,观察到的现象是
________________________________________________________________________。
(3)解释加入氨水后,现象发生变化的原因______________________________________
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案 (1)Ag+ N 2
[Ag(NH3)2]OH===[Ag(NH3)2]++OH-
(2)产生白色沉淀,加入氨水后,白色沉淀溶解
(3)AgCl存在微弱的溶解平衡:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),向其中滴加氨水,Ag+与NH3能发生如下反应:Ag++2NH3===[Ag(NH3)2]+,会使沉淀溶解平衡向右移动,最终因生成[Ag(NH3)2]Cl而使沉淀溶解
解析 在配合物[Ag(NH3)2]OH中,中心原子是Ag+,配位原
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