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第二单元 配合物的形成和应用
第2课时 配合物的性质与应用
[学习目标定位] 知道配合物的形成对物质性质的影响,会分析配合物在生活、生产和科学实验中的应用。
一、配合物的形成对性质的影响
1.颜色的改变
当简单离子形成配离子时其性质往往有很大的差异。颜色发生变化就是一种常见的现象,据此可以判断配离子是否生成。如Fe3+与SCN-在溶液中可生成配位数为1~6的铁的硫氰酸根配离子(血红色),反应的离子方程式为Fe3++nSCN-===[Fe(SCN)n](3-n)+。
2.溶解度的改变
一些难溶于水的金属氯化物、溴化物、碘化物、氰化物可以依次溶解于过量的Cl-、Br-、I-、CN-和氨中,形成可溶性的配合物。
(1)如难溶的AgCl可溶于过量的浓盐酸和氨水中,形成配合物,反应的离子方程式分别为
AgCl+HCl(浓)===[AgCl2]-+H+;
AgCl+2NH3===[Ag(NH3)2]++Cl-。
(2)Cu(OH)2沉淀易溶于氨水中,反应的离子方程式为
Cu(OH)2+4NH3·H2O===[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O。
3.溶液的酸碱性强弱的改变
氢氟酸是一种弱酸,若通入BF3或SiF4气体,由于生成了HBF4、H2SiF6而使溶液成为强酸溶液。配位体与中心原子配合后,可以使其酸性或碱性增强,如Cu(OH)2+4NH3·H2O===[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O碱性增强。
4.稳定性增强
配合物具有一定的稳定性,配合物中的配位键越强,配合物越稳定。例如,血红素中的Fe2+与CO分子形成的配位键比Fe2+与O2分子形成的配位键强,因此血红素中的Fe2+与CO分子结合后,就很难再与O2分子结合,血红素失去输送氧气的功能,从而导致人体CO中毒。
(1)中心原子和配位体之间通过配位键结合,一般很难电离。
(2)配位键越强,配合物越稳定。当中心原子相同时,配合物的稳定性与配位体的性质有关。
(3)配离子的电荷数=中心原子和配位体总电荷的代数和。
例1 向下列配合物的水溶液中加入AgNO3溶液,不能生成AgCl沉淀的是( )
A.[Co(NH3)4Cl2]Cl B.[Co(NH3)3Cl3]
C.[Co(NH3)6]Cl3 D.[Co(NH3)5Cl]Cl2
答案 B
解析 在配合物中,内界以配位键结合很牢固,难以在溶液中电离;而内界和外界之间以离子键相结合,在溶液中能够完全电离。不难看出A、C、D三项中配合物在水中均电离产生Cl-,而B项无外界离子,不能电离。
例2 向盛有少量氯化钠溶液的试管中滴加少量硝酸银溶液,生成白色沉淀;再向试管中滴加浓氨水,沉淀溶解。
(1)写出上述实验中发生反应的化学方程式:
①________________________________________________________________________;
②________________________________________________________________________。
(2)在上述实验发生化学反应所涉及的物质中,属于配合物的是__________________(写名称)。
(3)在上述实验中,生成白色沉淀的原因是________________________________;白色沉淀溶解的原因是____________________________________。
(4)欲将混合在同一溶液中的Al3+、Ag+分离开来,可选择一种试剂,它是____________。
答案 (1)①NaCl+AgNO3===AgCl↓+NaNO3
②AgCl+2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]Cl+2H2O
(2)氯化二氨合银
(3)AgCl难溶于水(或AgCl在水中溶解度小)
[Ag(NH3)2]Cl或[Ag(NH3)2]+更稳定
(4)浓氨水
解析 本题考查配合物的简单知识。氯化银难溶于水,氯化钠与硝酸银在溶液里反应生成的白色沉淀是氯化银。由配合物[Ag(NH3)2]OH知,氯化银溶于氨水的原因应是生成了稳定性更强的配合物[Ag(NH3)2]Cl。已知[Ag(NH3)2]OH读作氢氧化二氨合银,则[Ag(NH3)2]Cl应读作氯化二氨合银。向Al3+、Ag+的混合溶液中滴加氨水至过量,发生化学反应:Al3++3NH3·H2O===Al(OH)3↓+3NHeq \o\al(+,4),Ag++NH3·H2O===AgOH↓+NHeq \o\al(+,4),AgOH+2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]++OH-+2H2O。
二、配合物的应用
1.检验Fe3+常用的方法是什么?检验有机物分子中含有醛基常用的试剂有哪些?
答案 检验Fe3+常
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