过渡金属无机教案.pptVIP

2）结构：夹心式结构, 为共价型分子 5、二茂铁 3）性质及用途： 熔点446K, 不溶于水, 溶于乙醚, 乙醇等有机溶剂, 373K时即升华。 5、二茂铁 作为燃料油的添加剂, 可提高效率和去烟, 可作导弹和卫星的涂料, 高温润滑油等。 6、低价配合物 羰基配合物组成特点：单核羰基配合物中，金属原子的价电子数和CO提供的配位电子数总和等于18，为反磁性物质。如： Fe(CO)5 、Cr(CO)6 、 Mo(CO)6 、Ni(CO)4 铁钴镍都可与CO形成低价的羰基化合物, 这类化合物具有挥发性,用于提纯金属 形成?键 形成?键 羰基配合物成键情况： 注意： 1)羰基配合物有毒，在使用和制备 的时候一定要注意安全； 2)羰基可被其它配体取代。 Fe(CO)5 +2NO == Fe(CO)2（NO）2 +3CO Co2(CO)8+2NO == 2Co(CO)3（NO） +2CO Ru Rh Pd 4d75s1 4d85s1 4d105s0 Os Ir Pt 5d64s2 5d74s2 5d94s1 价电子有从ns轨道转移到(n-1)d轨道强烈趋势，并这种趋势随原子序数的增加而增加。 第二节 铂系元素 Fe Co Ni +2,+3 +2 +2 Ru Rh Pd +4 +3 +2 Os Ir Pt +8 +3 ,+4 +2,+4 同铁系一样，高氧化态稳定性降低 高氧化态稳定性增强 1、通性： 2、铂系单质的物理、化学性质 铂系金属能吸收气体: Pd(1:700) H2 Pt (1:70) O2 铂系元素有很高的化学稳定性。常温下， 与氧、硫、氯等非金属元素都不反应， 在高温下才可反应。钯和铂只溶于王水：Pt + 4HNO3 + 18HCl ＝ 3H2[PtCl6] + 4NO↑+ 8H2O 3、铂和钯的重要化合物 1) 氯铂酸及其盐 PtCl4+2HCl=H2PtCl6 Pt(OH)4+6HCl=H2[PtCl6] + H2O Pt(OH)4+6NaOH=H2[Pt(OH)6] PtCl4+2NH4Cl=(NH4)2PtCl6 H2PtCl6+2KCl=K2[PtCl6]+2HCl 2) Pt(Ⅱ)－乙烯配位化合物 3) 二氯化钯 PtF62- PtCl62- PtBr62- PtI62- 思考：如何解释它们的稳定性的顺序？ 讨论：试分析比较过渡金属有哪些共性？ 3-1 过渡金属单质的某些物理性质 密度最大:Os、硬度最大:Cr，熔沸点最高:W 导电性最好的：Ag，延展性最好：Au、Pt。 3-2 过渡金属的氧化态及变化规律 1、从原子结构的角度来解释 2、用电极电势数据可从理论上来解释 一、出现多种氧化结构的原因： * ( Ⅷ ) 26Fe铁 27Co钴 28Ni镍 44Ru钌 45Rh铑 46Pd钯 76Os锇 77Ir铱 78Pt铂 一、Fe/Co/Ni价电子构型为(n-1)d6/7/8ns2 1-1 铁系元素概述 d电子半充满后，越来越不容易失去，常见氧化 态从Fe→Ni趋势于低价稳定，见元素电势图。 二、单质物理性质 单质都具有金属光泽，熔点、沸点较高，都具有铁磁性。 三、单质化学性质 3Fe＋2O2==Fe3O4 Fe＋S==FeS Fe＋S==FeS Fe＋H2O＋CO2＝FeCO3＋H2 4FeCO3＋6H2O＋O2＝4Fe(OH)3＋4CO2 4Fe(OH)3＝2Fe2O3·3H2O(铁锈)＋3H2O 1-2 铁系元素的重要化合物 一、氧化物和氢氧化物 FeO　　 　 CoO　　　　NiO(黑色) (灰绿) (暗绿) MC2O4＝MO＋CO2 ＋CO（△） Fe2O3 　　 Co2O3　　　Ni2O3(砖红色) 　 (黑色)　 　(黑色) △ Fe(OH)3 ＝ Fe2O3＋H2O △ 4CoCO3