第21章镧系元素和锕系元素.PDF

第 21 章 镧系元素和锕系元素  教学要求 1、掌握镧系元素和锕系元素的电子构型与性质的关系。 2 、了解镧系收缩的实质及对周期表中其他元素性质的影响。 3、了解镧系元素重要的单质和化合物的性质。 4 、了解镧系元素和锕系元素在性质上的异同。  教学重点 镧系元素的电子构型与性质的关系，镧系收缩的实质及对周期表中其他元素 性质的影响。  教学难点 镧系和锕系元素的电子构型。  教学时数 4 学时  教学内容 21.1 镧系元素 21.2 锕系元素  教学方法与媒体 讲解，ppt 展示。 引言 IIIB 族：新增电子一般填入 f 轨道，称为 f 区元素( 内过渡元素) 镧系元素：La(57) Lu(71) ，共 15 种元素(Ln) ； 钇(Y) + 镧系元素 稀土元素(RE)，性质相似，自然界共生 锕系元素 Ac(89)Lr(103) ，共 15 种元素(An) 。 21.1 镧系元素 21.1.1 镧系元素的通性 1．电子构型 n-1 1 2 n 2 价电子层 (4f 5d 6s) 两种价电子构型：[Xe]4f 5d 6s 和[Xe]4f 6s 洪特规则：等价轨道全充满、半充满或全空的状态比较稳定。 La ：4 f 0 1 2 7 0 2 7 1 2 5d 6s ； Eu 为 4f 5d 6s ； Gd 为 4f 5d 6s ； 陇南师专生化系·无机化学（下册） 14 0 2 14 1 2 Yb 为 4f 5d 6s ； Lu 为 4f 5d 6s 镧系元素最外层两个电子，结构相似，化学性质非常相近 2 ．氧化态 稳定氧化态(+III) 固体化合物、水溶液或其它溶剂中的特性。 其它氧化态：4f 层保持或接近全空、半满或全充满的状态时比较稳定。 +II(Sm，Eu ，Tm，Yb) +IV (Ce ，Pr ，Tb，Dy) 6 7 13 14 0 1 7 8 Sm(4f ) ，Eu(4f ) ，Tm(4f ) ，Yb(4f ) Ce(4f ) ，Pr(4f ) ，Tb(4f ) ，Dy(4f ) ； 3 ． 原子半径和离子半径 ScYLa 原子半径和 M(III)离子半径逐渐增大 同族从上到下 LaLu 逐渐减小。镧系元素的原子半径(离子半径)随 Z 增加而逐渐 减小的现象称为镧系收缩。 原子半径：除 Eu 和 Yb 反常外，从 LaLu 略有缩小。 Eu 和 Yb 反常 电子构型是半充满4f7 和全充满 4f14 。铕和镱的金属晶体 中，它们仅仅给出2 个电子形成金属键，原子之间结合力不像其它镧系元素那样 强。所以金属铕和镱的密度较低，熔点也较低。 离子半径：缩小快。 镧系收缩是无机化学的重要现象之一 ① 镧系收缩，使钇成为稀土元素的成员，Y 常与重稀土元素共生 ② 镧系收缩，使 IVB 族中的 Zr 和 Hf ，VB 族中的 Nb 和 Ta，VIB 族中的 Mo 和 W ，三对元素的半径接近，化学性质相似，分离困难。 4 ．离子的颜色 一些氧化数为+Ⅲ的镧系离子有很漂亮的颜色。如果负离子无色，在盐的晶 体和水溶液中都保持 Ln3+ 的特征颜色。 以Gd3+离子为中心，从 Gd3+到 La3+ 的颜色变化规律又在从Gd3+到 Lu3+ 的顺序 中重现。这就是Ln3+离子颜色的周期性变化。