取代硼酸与羟乙基胺化合物间的相互作用研究-分析化学.PDFVIP

第45卷 分析化学 (FENXI HUAXUE)摇 研究报告 第12期 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 2017年12月 ChineseJournal of Analytical Chemistry 1963~1970 DOI:10.11895/j.issn.0253鄄3820.171312 取代硼酸与羟乙基胺化合物间的相互作用研究 1 2 *1 庞纪磊摇 刘云春摇 刘 震 1(南京大学化学化工学院,生命分析化学国家重点实验室,南京210023) 2(安徽师范大学化学与材料科学学院,芜湖241000) 摘摇 要摇 取代硼酸与顺式二羟基化合物间的可逆的共价相互作用为糖蛋白和糖等重要生物分子的识别和分 离提供了独特的亲和作用。 为了获得良好的选择性,以茁鄄激动剂与茁鄄阻断剂这两类典型的羟乙基胺化合物 为研究对象,利用核磁共振和高效液相色谱研究了它们与苯硼酸间的相互作用。 研究结果表明,在高pH值条 件下,羟乙基胺化合物与苯硼酸间存在强亲和作用,而在低pH值条件下,该亲和作用变弱甚至消失。 这种pH 值调控的相互作用表观上与顺式二羟基和苯硼酸间的硼亲和作用很相似。 但是,与硼亲和作用机理不同,质子 化溶剂的存在能加强这种相互作用,而非质子化溶剂的存在会破坏相互作用。 本研究为深入认识硼亲和作用 和获得可靠的应用提供了新依据,同时也为利用取代硼酸和羟乙基胺化合物之间的相互作用奠定了基础。 关键词摇 取代硼酸;羟乙基胺化合物;硼亲和作用;相互作用;核磁共振;高效液相色谱 1摇 引言 硼亲和作用,即取代硼酸与顺式二羟基化合物间存在受pH值调控的可逆的共价相互作用,为糖蛋 白、糖、核苷和核苷酸等重要的生物分子的识别和分离提供了独特的亲和作用力[1~5]。 硼亲和材料在近 [6,7] [8,9] [10~13] [14~16] [17~20] 年取得了显著进展 ,在亲和分离 、分子识别 、组学研究 、癌细胞靶向 和单细胞分 [21] 析 等领域中得到了成功应用。 通常,在较高的pH值条件下,取代硼酸与溶液中的氢氧根形成四面 体结构,然后与顺式二羟基化合物通过酯化反应形成稳定的五元环或六元环复合物;而在酸性pH条件 下,该复合物水解释放出顺式二羟基化合物。 该作用力使得以取代硼酸为配基的亲和材料展现出对糖 蛋白、糖和核苷等顺式二羟基化合物良好的选择性[12,22] ,也使得基于硼亲和作用的分子印迹材料展现 出对印迹模板分子良好的专一性[23~27]。 然而,与硼亲和作用伴生的分子间相互作用比较复杂,涉及到 疏水相互作用、离子相互作用、氢键和Lewis碱等[2,5~7] ,因此,要获得良好的选择性,需要深入明晰地了 解硼亲和作用存在干扰或竞争的其它分子间相互作用的机理。 - 取代硼酸的硼原子具有一个空轨道,处于缺电子的状态,易在碱性条件下与OH 配位转变为正四 [28] 面体的硼离子,再与顺式二羟基化合物发生酯化作用 。 羟乙基胺化合物的分子结构中具有一个羟基 和一个间位取代氨基,茁鄄兴奋剂和茁鄄阻断剂是这一类化合物的典型代表。 此类化合物的分子结构中的 羟基和间位取代氨基都含孤对电子,与顺式二羟基化合物比较相似,故而从结构上推测其与取代硼酸可 能存在类似的相互作用。