碳原子sp杂化.PPT

a. 炔烃可发生加成、氧化和聚合等反应 炔烃为sp杂化，碳碳叁键不如碳碳双键活泼 b .三键碳上氢原子，端基炔氢被取代生成金属炔化物 （二）炔烃的化学性质 在催化剂Pd、Pt、Ni等催化剂作用下，炔烃能与两分子氢发生加成反应，生成相应的烯烃或烷烃。 使用活性较低的催化剂，则可以实现部分加氢。 1．加成反应 （1）催化加氢 （2）加卤素 加成反应，分两步进行，先加一分子卤素生成二卤代烯，然后继续加成得到四卤代烷。 X2活性顺序为： Cl2 Br2 I2 该反应在常温下即可进行，可用溴水或溴的CCl4溶液鉴别炔烃。 （3）加卤化氢 炔烃与卤化氢的加成反应分两步就进行，先生成卤代烯，若卤代烯过量，则可继续与卤化氢加成得到二卤代烷。 HX活性顺序为：HI HBr HCl 加成反应遵循马氏规则，若存在过氧化物，则是反马氏规则产物。 （4）加水 在稀硫酸溶液中，炔烃在硫酸汞的催化作用下可与水发生加成反应，先生成烯醇式中间体，并发生分子重排，然后生成另一种互变异构体，得到稳定的羰基化合物，乙炔加水产物为乙醛；其它炔烃生成酮。 2．氧化反应 末端叁键氧化放出二氧化碳 中间叁键氧化成2分子羧酸 应用： 根据氧化产物的种类分析、确定炔烃的结构及叁键的位置。 2. KMnO4溶液反应后褪色，因此可用KMnO4溶液鉴别炔烃。 2分子乙炔在催化作用下聚合生成1-丁烯-3-炔 3分子乙炔在高温高压条件及金属催化剂作用下，聚合生成苯 3．聚合反应 炔烃分子中碳碳三键处于链端的炔烃称为端基炔 4．端基炔氢的反应 C—H键中，C的杂化轨道比S轨道成分多，C的电负性越大，H的酸性越强。 在液氨中，与熔融的钠或氨基钠作用得到炔化钠 与硝酸银的氨溶液或氯化亚铜的氨溶液反应，则分别生成白色的炔化银或棕红色的炔化亚铜沉淀。 棕红色 白色 试用所学知识鉴别丙烷、丙烯和丙炔。 课堂互动 溴水 硝酸银氨溶液 (-) (+)白色沉淀 (-) (+)褪色 (+)褪色 丁 烷 1-丁烯 1-丁炔 第三节 二烯烃 一、二烯烃的分类和命名 定义 定义： 分子中含有2个碳碳双键的不饱和烃。 通式 通式： CnH2n-2（n≥3） 根据两个碳碳双键的相对位置不同，可分为3类 （1）聚集二烯烃 2个双键与同一个碳原子相连 丙二烯 CH2=C=CH2 （2）隔离二烯烃 2个双键被2个或2个以上单键隔开 1,4-戊二烯 CH2=CH—CH2—CH=CH2 （3）共轭二烯烃 2个双键被1个单键隔开 1，3-丁二烯 CH2=CH—CH=CH2 (一)二烯烃的分类 2-甲基-1,3-丁二烯 2-甲基-3-乙基-1,4-戊二烯 (二)二烯烃的命名 选主链 包含两个双键的最长碳链为主链，根据主链碳数称” 某二烯”或”某碳二烯” (十个C以上）。 编 号 从靠近双键的一端开始，二烯烃名称前用阿拉伯数字标明两个C=C的位置。 命 名 取代基的位次、数目、名称写在某烯前，顺反构型要标记。 有顺反异构体存在时，用Z型或E型标明构型 （2Z,4E）-3-甲基-2,4-己二烯 丁二烯，是最简单的共轭二烯烃 二、共轭二烯烃的结构和共轭效应 (一)共轭二烯烃的结构 1. 所有成键原子处于同一平面上； 4个p轨道垂直于平面且彼此相互平行, 重叠。 2. C1—C2, C3—C4双键，C2—C3部分双键；两个?键连接形成大?键，又叫做 “离域?键” 。 在共轭体系中，发生了π电子的离域，使得体系中电子云密度平均化，体系能量降低的这种效应称为共轭效应。 常见的共轭体系类型：π-π共轭、p-π共轭和σ-π、σ-p超共轭等。 (二)共轭效应 状态：含较少碳原子数的二烯烃为气体，（1,3-丁二烯） 含较多碳原子数的二烯烃为液体。（异戊二烯） 溶解性：不溶于水 溶于有机溶剂 三、共轭二烯烃的性质 (一)共轭二烯烃的物理性质 1．亲电加成 1,2-加成：低温、非极性溶剂；1,4-加成：高温、极性溶剂。 (二)共轭二烯烃的化学性质 2．双烯合成 共轭二烯烃与含碳碳双键的不饱和化合物在光照或加热条件下发生的1,4-加成反应，生成六元环状化合物。 某化合物的相对分子质量为80，1mol该化合物可与2mol的H2发生反应，当该化合物吸收1mol的H2时，所得到的产物名称为2，3-二甲基-1-丁烯。该物质与银氨溶液作用无白色沉淀生成，请推测该化合物的结构式。 课堂互动 重点小结 * * 顺式：2个相同的原子或基团处于双键同侧