钙铁矿型化合物催化氧化性能与d电子构型关系的研究-上海有机化学.PDFVIP

化学学报 A但A. OHIMIσ!A 8INIOA 18; 51. 819~3!. ~ 钙铁矿型化合物催化氧化性能与 Z ‘ d 电子构型关系的研究 秦永宁每 田:辉平张塞 ~ 〈天津大学化工系，天津， 300072) 我们用法性评价、磁性测定、原子吸收光谱、TPR(程序升温还原〉、TPSR(程序升温表面反应〉、 XRD 等手段研究了以共沉淀和温合法制备的LaMOs(M 为从铁到铜的八个过渡金属离子〉钙钦护 型化合物对CH，和 co 的催化氧化性能.结果表明，随M 离子的d 电子数增多P 催化剂的催化氧 • 化活性呈现三峰变化模式并与表面氧结合能及TPSR 活性氧物种分布规律一致.根据磁性分析了 M离子d 电子组态，对活性的三峰现象作了说明.比较了不同方法对催化剂上氧物种的表征效果. 考察了在氧化还原气氛下M 离子价态变化规律.根据实验结果讨论了催化剂上活性氧物种分布. 关键词:钙铁矿型化合物，催化氧化活性，d 电子构型，活性氧物种分布. ‘ 钙铁矿型氧化物是研究金属氧化物的固体化学与催化行为之间关系的合适模型材料.同 时，一些含稀土的钙铁矿型氧化物在用作深度氧化催化剂方面也受到重视(1，2] 我国有较丰 富的稀土资源，开展此项研究工作具有重要意义. Ma 等(3J 研究了 LnOoOs(Ln 为制系稀土元素离子)系列化合物的催化。。氧化行为. Tascon 等问研究了部分LaMO 00 的催化氧化性能. Shimizu 等(5] 讨论了部分 化合物对 s LaMO 00 氧化活性的关系. 但是，关于LaM0 系列钙铁矿型氧化物 化合物的允许因子和 3 s d 摧化氧化性能与 电子构型关系的研究尚未见报道.本文制备了符合允许因子要求的全系列 LaMO TPR、 TPSR 表征. 化合物，并对它们进行了活性测定、结构分析及 s , 实 验