甲烷磺酸盐的合成表征及其催化酯化反应的性能.PDF

维普资讯 第 7期 无 机 化 学 学 报 Vo1．19，No．7 2003年 7月 CHINESEJOURNALOFINORGANIC CHEMIsTRY JLd．，2003 研究简报 穹 穹 穹 ； 甲烷磺酸盐的合成、表征及其催化酯化反应的性能 王 敏 田建军 刘立军 姜 恒 宫 红 苏婷婷 (辽宁石油化工大学石油化工学院，抚顺 113001) 关键词： 氯乙酸异丙酯 甲烷磺酸盐 酯化反应 催化活性 分类号： O611．4 TQ614．33 氯乙酸异丙酯是合成非甾体类消炎解热镇痛药 回流 1h。趁热过滤，洗涤，合并滤液，蒸干，在真空 物萘普生和布洛芬的原料，需求量较大。氯乙酸异 100~C下干燥 3h。甲烷 磺酸镧 重量 24．3g(收率 丙酯 的传统生产方法采用硫酸作催化剂，但硫酸对 93．4％)。其它甲烷磺酸盐的制备方法同上 。 设备腐蚀严重，副反应多；用金属氯化物 FeC1，】【1、 1．3 热重分析 SnCht1作催化剂，催化剂易水解，反应活性低。近年 采用美 国PERKINELMER公司的PrrisITGA 来．具有优 良耐水性能的Lewis酸 日益受到人们的 热重分析仪对 甲烷磺酸盐进行测定。程序升温速度 关注。如三氟 甲烷磺酸镧在 Diels．Alder反应和羟醛 2OoC ·min～，温度范 围 30—850~C，气氛为流速 缩合反应 3【1、Friedei．Crafts反应H中具有 良好的催化 30mL·min 的高纯氮气。分析结果见表 l。 效果，但三氟甲烷磺酸镧价格 昂贵，制备困难。用 甲 1．4 红外光谱分析 烷磺酸盐作催化剂，克服 了上述催化剂的缺点。甲 仪器设备：傅里叶变换红外光谱仪为 Perkin 烷磺酸盐具有较好的耐水解性能，如 甲烷磺酸镧在 Elmer公司的SpectrumGX型光谱仪 。中红外DTGS 水中回流3h也不水解。采用 甲烷磺酸镧作催化剂合 检测器；测试条件：溴化钾压片法测定，光谱分辨率 成氯乙酸异丙酯，可获得较高的酯化率，该法在 国内 4cm～，测量范围4000—400em’19扫描信号累加 64 外尚未见文献报道。 次，OPD速度 0．2em ·s～，增益为 1。甲烷磺酸盐的 红外谱图分析数据见表 2。 1 实验部分 1．5 酯化反应 1．1 原料与试剂 在 100mL 反 应 瓶 中 依 次 加 入 l5．8g 氯乙酸 (分析纯，天津市博迪化工有限公司)；异 (166．7mmo1)氯乙酸，一定量的异丙醇、催化剂以及 丙醇 (分析纯，北京化工厂)；苯(分析纯，沈阳新兴试 带水剂苯，摇匀后，测酸值。在分水器 中加入一定量 剂厂)；甲烷磺酸 (化学纯，中国医药上海化学试剂公 的饱和食盐水 (饱和食盐水可 以破坏异丙醇与水形 司)；氧化镧(国产分装，上海化学试剂分装厂)，其它 成 的氢键，阻止异丙醇溶解在水 中，减少异丙醇损 试剂均为分析纯 。 失)，再在分水器上端安装冷凝管，在磁力加热搅拌 1．2 甲烷磺酸盐的制备 器上加热，保持反应温度 80—85℃，回流 1．5— 参照文献中三氟甲烷磺酸镧 L【~(OTf)，】的合成